大学化学(无机类)盐类的水解反应(授课讲义).pptVIP

* * * * * * 第三章 酸碱反应和沉淀反应 3.3 盐类的水解反应 强碱弱酸盐的水溶液 水解反应式： 　OAc-＋H2O　 HOAc＋OH- 如　　 NaOAc → Na+ + OAc- H2O OH- + H+ 水的解离 + HOAc 1. 水解反应 —— 显碱性 3.3.1 水解反应和水解常数 强酸弱碱盐水溶液 水解反应式： 　 NH4 ＋ H2O　 NH3·H2O ＋H+ + —— 显酸性 强碱弱酸盐的水溶液 —— 显碱性 水解反应式 OAc-＋H2O　 HOAc＋OH- + NH3·H2O 如　　　　　 NH4Cl → Cl-+ NH4 H2O H+ + OH- + 盐的水解反应:盐的组分离子与水解离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应 弱酸弱碱盐 水溶液的酸碱性视生成弱酸、弱碱的Ki 而定 A+ + B- + H2O HB + AOH Ka(HB) Kb(AOH) 水溶液显酸性 如 NH4F NH4 + F- +H2O　 NH3·H2O+HF + Ka(HB) ≈ Kb(AOH) 水溶液显中性 如 NH4OAc NH4 + OAc- +H2O　 NH3·H2O+HOAc + 如 NH4CN NH4 +CN-+H2O NH3·H2O+HCN Ka(HB) Kb(AOH) 水溶液显碱性 + 强酸强碱盐不水解, 溶液呈中性 2. 水解常数 水解常数 　OAc-＋H2O　 HOAc＋OH- Kh = [c(HOAc/c ][c(OH-)/c ] [c(OAc-)/c ] [c(HOAc/c ][c(OH-)/c ][c(H+)/c ] [c(OAc-)/c ][c(H+)/c ] Kh = = Kw Ka 　　 即 一元弱酸盐 一元弱碱盐 一元弱酸弱碱盐 Kw Ka Kh = Kw Kb Kh = Kw Ka Kb Kh = 2. 水解常数 　　 Kh 值越大，相应盐的水解程度越大 水解度——表示盐的水解程度 盐水解部分的浓度 　盐的开始浓度 水解度(h)= ×100% Kh与 h 均可表示盐的水解程度 但　Kh 与盐的浓度无关 　　 h 与盐的浓度有关 多元弱酸盐或多元弱碱盐水解是分步的 如　　 S2- + H2O HS- + OH- HS- + H2O H2S + OH- Kw 1.0×10-14 Ka(2)(H2S) 1.3×10-13 Kh(1) = = =7.7×10-2 Kw 1.0×10-14 Ka(1)(H2S) 1.1×10-7 Kh(2) = = =9.1×10-8 3.3.2 分步水解 Kh(1) 、Kh(2) ——分级水解常数 Kh(1) Kh(2) 通常只需考虑第一步水解 如　FeCl3的水解反应式 　　 Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ 由于Kh(1) Kh(2) Kh(3) 所以在FeCl3溶液中一般不会有Fe(OH)3↓ Fe(OH)2+ + H2O Fe(OH)2 + H+ Fe(OH)2 + H2O Fe(OH)3 + H+ ＋ ＋ 3.3.2 分步水解 例 计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH和水解度 解：　 NH4 + H2O NH3·H2O + H+ 平衡浓度/(mol·L-1) 0.10-x x x 0.10-x≈0.10 x=7.5×10-6 c(H+)=7.5×10-6 mol·L-1 pH= -lg(7.5×10-6)=5.12 Kh = = = =5.6×10-10 Kw 1.0×10-14 Kb(NH3·H2O) 1.8×10-5 x·x 0.10-x 7.5×1