第九章 材料的亚稳态..ppt

* * * 合金成分与形成非晶能力的关系是一个十分复杂的问题，目前还未能得出较全面的规律，除了从熔体急冷可获得非晶态之外，晶体材料在高能幅照或机械驱动（如高能球磨、高速冲击等剧烈形变方式）等作用下也会发生非晶化转变，即从原先的有序结构转变为无序结构（对于化学有序的合金还包括转为化学无序状态），这类转变都归因于晶体中产生大量缺陷使其自由能升高，促使发生非晶化。 1、由液相凝固形成非晶 （1）液相合金快速冷却，原子扩散迁移受阻，形成非晶 合金由液相转变为非晶态（金属玻璃）的能力，既决定于冷却速度也决定于合金成分。 理论计算表明：纯金属获得非晶的最小冷却速率约需1012～1013K/s。某些合金获得非晶的最小冷速低于107K/s。 获得非晶的合金成分往往处于共晶成分附近。 （2）由液相反应形成非晶 如次亚磷酸钠还原镍形成镍-磷非晶；硼氢化钠还原铁形成非晶铁。 2、由固相直接形成非晶 通过“机械合金化”（对纯金属）和“机械研磨”（对合金）形成。 （1）机械合金化获得非晶 基本条件： 热力学条件：组元具有负的混合焓。 动力学条件：组元原子具有较高的扩散速率。 部分具有正的混合焓的合金也可获得非晶。 （2）机械研磨使合金非晶化 热力学条件：GC+GD＞GA GC：晶态自由能；GD晶体缺陷自由能增量；GA非晶态自由能。 3、由气相凝聚形成非晶 由加热蒸发形成的气态原子冷却凝聚形成非晶。 9.3.2非晶态的结构 合金 原子对 平均原子间距(nm) 配位数 Co81P19 P-Co Co-Co 0.232 0.254 8.9 10.0 Fe80B20 B-Fe Fe-Fe 0.214 0.257 8.6 12.4 Ni81B9 B-Ni Ni-Ni 0.211 0.252 8.9 10.5 Fe75P25 P-Fe Fe-Fe 0.238 0.261 8.1 10.7 具有密堆结构，具有一定的有序度。 9.3.2非晶态的结构 非晶结构不同于晶体结构，它既不能取一个晶胞为代表，且其周围环境也是变化的，故测定和描述非晶结构均属难题，只能统计性地表达之。 在非晶态合金中异类原子的分布也不是完全无序的，如B－B近邻原子对就不存在，故实际上非晶合金仍具有一定程度的化学序。 9.3.3非晶合金的性能 1．力学性能 非晶合金的力学性能主要表现为高强度和高断裂韧性非晶合金的强度与组元类型有关，金属一类金属型的强度高（如Fe80B20非晶），而金属一金属型则低一些（如Cu50Zr50非晶）。非晶合金的塑性较低，在拉伸时小于l％，但在压缩、弯曲时有较好塑性，压缩塑性可达40 ％，非晶合金薄带弯达180o也不断裂。 2．物理性能 非晶合金一般具有高的电阻率和小的电阻温度系数.非晶合金最令人注目的是其优良的磁学性能，包括软磁性能和硬磁性能。此外，使非晶合金部分晶化后可获得10～20nm尺度的极细晶粒，因而细化磁畴，产生更好的高频软磁性能。有些非晶合金具有很好的硬磁性能，其磁化强度、剩磁、矫顽力、磁能积都很高，例如 Nd－Fe－B非晶合金经部分晶化处理后（14～50nm尺寸晶粒）达到目前永磁合金的最高磁能积值，是重要的永磁材料。 3．化学性能 许多非晶态合金具有极佳的抗腐蚀性，这是由于其结构的均匀性，不存在晶界、位错、沉淀相。以及在凝固结晶过程产生的成分偏析等能导致局部电化学腐蚀的因素。 9.3.4高分子的玻璃化转变 非晶态（无定形）高分子可以按其力学性质区分为玻璃态、高弹态和粘流态三种状态。高弹态的高分子材料随着温度的降低会发生由高弹态向玻璃态的转变，这个转变称为玻璃化转变。它的转变温度称为玻璃化温度Tg。如果高弹态材料温度升高，高分子将发生由高弹态向粘流态的转变，其转变温度称为粘流温度Tf。 影响玻璃化转变温度的因素很多。因为玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动的一个转变温度，而链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的，所以凡是影响高分子链柔性的因素，都会对Tg产生影响。 9.4 固态相变形成的亚稳相 9.4.1固溶体脱溶分解产物 当固溶体因温度变化等而呈过饱和状态时，将自发地发生分解过程，其所含的过饱和溶质原子通过扩散而形成新相析出，此过程称为脱溶。新相的脱溶通常以形核和生长方式进行，由于固态中原子扩散速率低，尤其在温度较低时更为困难，故脱溶过程难以达到平衡，脱溶产物往往以亚稳态的过渡相存在。 1.脱溶类型： 脱溶方式可分为连续脱溶（连续沉淀）和不连续脱溶（不连续沉淀）两类。连续脱溶又分为均匀脱溶和不均匀脱溶（或称局部脱溶）。