第三章电化学..pptVIP

第三章  电 化 学 化学反应的分类 依据反应特点 沉淀反应 酸碱中和反应 热分解反应 取代反应 依据反应过程中电子转移或氧化数变化 氧化还原反应 非氧化还原反应 9.1.1 氧化和还原的定义 (2) 得失电子角度定义 在化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应 氧化还原反应 氧化半反应：Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e– 氧化—失去电子，氧化数升高的过程 还原半反应：1/2O2(g) + 2e– → O2– 还原—得到电子，氧化数降低的过程 氧化还原反应可看成两个共轭的氧化还原体系或氧化还原电对组成：Ox + ze– ? Red 反应中氧化过程和还原过程同时发生 9.1.2 元素的氧化数 氧化数：化合物中某元素一个原子的表观电荷数 (apparent charge number) 确定元素氧化数的规则 单质的氧化数为零； 在多原子分子中所有元素氧化数的代数和等于零; 在多原子离子中所有元素氧化数的代数和等于离子所带的电荷数； 氢在化合物中的氧化数一般为+1，但在活泼金属的氢化物中为–1 (如NaH，CaH2等)； 氧在化合物中的氧化数一般为–2； 在过氧化物中为–1; 在超氧化物中为–1/2; 在OF2中为+2； 氟在化合物中氧化数为–1； 共价化合物中共用电子对归属于电负性较大的原子 9.1.3 氧化剂和还原剂 氧化剂：氧化数降低的物质 还原剂：氧化数升高的物质 3.1 原电池 1. 原电池组成 Cu – Zn 原电池 Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu（s） △Hθ(298.15K) = - 218.66kJ·mol-1 氧化还原电对及其种类 电对： 氧化态/还原态 如 Zn2+/Zn Cu2+/Cu 2. 电极电势 a. 标准氢电极 标准氢电极符号 H + (1.0 mol / dm3) | H2 ( 101.325kPa ) | Pt (+) 电对符号 H+ / H2 ?θ (H+/H2) = 0.0000V 注 意 3 电动势与吉布斯函数变 在恒温恒压下 △Gm = Wmax Wmax = - q · E q = n F 能斯特方程 例如：计算铜锌原电池电动势 已知： C(Cu2+)= 0.02mol/dm3 ；C(Zn2+)=0.03mol/dm3 解: 5 电极电势的应用 电极电势越大，电对中氧化态物质得电子能力越强，氧化能力越强 。 电极电势越小，电对中还原态物质失电子能力越强，还原能力越强 。 问: 在例题1的4种情况下判断反应方向？ 3.2 电解 电解池 分解电压和超电势 电解产物 1. 电解池 2. 分解电压 分解电压的产生是由于电解时，电解产物在电极上构成某种原电池，产生相反电动势所致。 3. 超电势 电极极化的种类： （1）浓差极化 υ离子扩散 υ电极反应 4. 电解产物 阳极： ? 值较小的还原态物质先失电子被氧化。 阴极：? 值较大的氧化态物质先得电子被还原。 3.3 金属的腐蚀与防护 1. 金属的腐蚀 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 析氢腐蚀 电极反应： 吸氧腐蚀 电极反应： 浓差腐蚀 吸氧腐蚀的一种形式，是因金属表面的 氧气分布不均匀而引起的。 2. 金属的防腐 1、正确选材 2、覆盖保护层 要 求： 比如 Ca(HCO3)2能与阴极附近所形成的OH-进行如下反应： Ca2+ + 2HCO3- + 2OH- → CaCO3(s) + 2H2O + CO32- 难溶性碳酸钙覆盖于阴极表面，使电极的极化电势降低，阻滞 阴极反应继续进行，从而减缓