第三章低热固相合成化学..pptVIP

3.3.2 合成新的多酸化合物 多酸化合物因具有抗病毒、抗癌和抗艾滋病等生物活性作用以及作为多种反应的催化剂而引起了人们的广泛兴趣。这类化合物通常由溶液反应制得。目前，用低热固相反应已制备出多个具有特色的新的多酸化合物。 3.3.3 合成新的配合物 应用低热固相反应可以方便的合成单核或多核的配合物，并测定其晶体结构: liu等合成了镧系金属与乙酰丙酮和卟啉大环配体的混配化合物； yao等获得了镧系金属与乙酰丙酮和冠醚大环配合物的混配化合物； 王曼芳等合成了烷基二硫代氨基甲酸酮的配合物； 从二价金属的苯磺酸合成聚氨酯高分子聚合物更是固相反应的一个很有意义的应用领域。 3.3.4 合成固配化合物 用低热固相反应可以方便的合成过渡金属卤化物与芳香醛的配合物 具有层状结构的固体参加固相反应时，可以得到溶液中无法生成的嵌入化合物。 利用低热固相反应分步进行和无化学平衡的特点，可以通过控制固相反应发生的条件而进行目标合成或实现分子组装。 利用低热固相配位反应中所得的中间产物作为前体，使之在第二第三配体的环境下继续发生固相反应，从而合成所需的混配化合物，成功实现分子组装 3.3.5 合成功能材料 1.非线性光学材料的制备 祈新泉及其小组在低热固相反应合成了大量簇合物的基础上，发现Mo（W.V）－Cu(Ag)-S(Se)簇合物有比目前已知的六类非线性光学材料，即无机氧化物及含氧酸盐、半导体、有机化合物、有机聚合物、金属有机化合物、配位化合物，有更优越的三阶非线性光限制效应、非线性光吸收和非线性衍射等性能，是一类很有应用潜力的非线性光学材料。 2.纳米材料的制备 低热或室温固相反应法可制备纳米材料，它不仅使合成工艺大为简化，降低成本，为纳米材料的制备提供了一种价廉而又简易的全新方法，亦为低热固相反应在材料化学中找到了极有价值的应用。 优势: 减少由中间步骤及高温固相反应引起的诸如产物不纯、粒子团聚、回收困难等不足， 3. T-AlPO4的制备 在固相中，AlCl3.6H2O和NH4H2PO4或AlCl3.6H2O与NaH2PO4. H2O在150 ℃下反应2h即可得到T-AlPO4。显然，由于反应温度大大降低，使介稳产物T-AlPO4能稳定存在，产率很高。 3.3.6 合成有机化合物 1.氧化还原反应 2.重排反应 3.偶联反应 4.缩合反应 5.Michael加成反应 6.醇的脱水或成醚反应 7.主客体包合反应 * 第三章 低热固相合成化学 第一节 引言 3.1.1 传统的固相化学 1. 固相化学反应是人类最早使用的化学反应之一，但直到 20世纪初，固相化学才作为一门学科被确认下来。 我们的祖先早就掌握了制陶工艺，并将陶器应用于生活 日用品。 自亚里士多德时起直到80多年前，人们普遍认为：“不存在液体就不发生固体间的化学反应”。 1912年，Hedvall在Berichte杂志上发表了题为“关于林曼绿”的论文，有关固相化学的历史才正式拉开序幕。 降低反应温度不仅可以获得更新的化合物，为人类创造出更加丰富的物质财富，而且可最直接地提供人们了解固相反应机理所需的佐证，为人类尽早地实现能动、合理利用固相化学反应进行定向合成和分子组装，最大限度地挖掘固相反应的内在潜力创造了条件。 2.固相化学反应研究 对象 固体物质的制备、结构、性质及应用。 3.固相化学反应的优点 固相反应不使用溶剂，具有高选择性、高产率、工艺过程简单等优点，已成为人们制备新型固体材料的主要手段。 5.意义 4.许多固相反应在低温条件下即可发生反应 延伸固体 固体 分子固体 3.1.2 固体的结构和固相化学反应 固相化学反应能否进行，取决于固体反应物的结构和热力学函数。所有固相化学反应和溶液中的化学反应一样，必须遵守热力学的限制，即整个反应的吉布斯函数改变小于零，在满足热力学的条件下，反应物的结构成了反应速率的决定性因素。 1.固体的结构 晶体结构的研究表明，固体中的原子或分子的排列方式是有限的。 ⑴化学键作用无间断地贯穿整个晶格。 ⑵原子晶体、金属晶体和大多数离子晶体 属于延伸固体。 延伸固体 ⑶按连续的化学键作用的空间分布可分