羧酸的命名.ppt

羧 酸 乙酸：（acetic acid ） acetum 拉丁文，醋； 冰醋酸，无水乙酸在16.7℃下，转化为冰状晶体； 乙酸具有腐蚀性，其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。； 羧酸的系统命名和俗名； 羧酸分子之间的氢键（二缔合体）及和水之间的氢键； 羧酸的酸性及结构对酸性强弱的影响； 羧酸生成酰卤、酸酐、酯、酰胺的反应； 了解加成-离去机理，如酯化反应的机理； 还原羧酸的还原剂及羧酸还原产物； 二元羧酸的受热反应（Blanc规则）； 羧酸α-氢原子的卤代反应。 羟基酸的酸性、受热脱水反应、 α-羟基酸的降解反应及在合成上的应用。 作业 一.4，5，6，7 二.2，3，4，5，6 三.2 四.1，2，3 五.2，3 六.1，2，3 七.2 羧基是有机物中碳的最高氧化态。 难还原，需用强还原剂LiAlH4: 12.6.3 还原反应 练习：还原试剂的应用 A C B C A B 吸电基团: 12.6.4 脱羧反应 (decarboxylation） 加热 脱羧 羧酸或羧酸盐分子有强吸电子基可脱羧 。 乙二酸 丙二酸 △ CO2 一元酸 丁二酸 戊二酸 △ H2O 环状酸酐 己二酸 庚二酸 △ CO2 + H2O 环酮 12.6.5 二元酸的受热反应 1. 2C，3C二元羧酸加热脱羧 + H2O 2. 4C，5C二元羧酸加热脱水，成内酐 丁二酸酐 戊二酸酐 3. 6C，7C二元羧酸加热脱水、脱羧成环酮 Blanc 规律：在可能形成环状化合物的条件下， 总是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。 羧基之间碳数≧8，分子间脱水生成聚酐。 丙酸 + CO2 4–甲基戊酸 4–甲基–2–溴戊酸(~64%) 12.6.6 α–氢原子的反应 催化剂： P或PX3 ?-H活性：羧酸小于醛酮。 需PCl3、PBr3 或 红磷(P)等催化。 反应物：脂肪酸，Br2或Cl2 产物：α–卤代羧酸 反应机理: 3–甲基–2–氨基 丁酸(48%) α–卤代酸中X原子通过亲核取代或消除反应用于合成： 例：α–氨基酸的合成： R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ② NaHCO3 ① NaCN OH NH2 CN H3O+ ? ? -卤代酸 卤代反应是有机合成的桥梁。 12.7 羟基酸 乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸 羟基酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，羟基酸的酸性较母体羧酸强，羟基离羧基越近，其酸性越强。 pKa： 4.86 3.87 4.51 12.7.1 酸性： 12.7.2 脱水反应 1).α- 醇酸：两分子相互酯化，生成六元环交酯 2). β- 醇酸：分子内脱水生成α,β-不饱和酸 3) γ,δ- 醇酸：分子内的脱水反应，生成内酯。 羟基离羧基再远的化合物则脱水生成聚酯。 12.7.3 α- 羟基酸的降解 ？ 合成比原料少一个碳原子的醛酮 * * * 第十二章 (carboxylic acid) 12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.4 羧酸的物理性质 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性 12.6.2 羧酸衍生物的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6α–氢原子的反应 12.7 羟基酸 12.1 羧酸的分类和命名 1.分类 按烃基种类分： 脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸。 羧基的数目分： 一元酸、二元酸及多元酸。 ⑴.选含羧基的C链为主链，称“某酸”；或“某二酸”； ⑵. 含脂环和芳环羧酸：把芳环或脂环看作取代基； ⑶.对不饱和酸，选含羧基和C=C的最长碳链，叫做某烯酸，并把双键位置注于名称之前。 2. 羧酸的命名： 系统命名法 普通命名法（俗名） ⑴.根据酸的来源命名 ⑵.用希腊字母表示取代基位次。 4-甲基-3-戊烯酸 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸