《6对映异构》-课件设计（公开）.pptVIP

同分异构现象归纳如下： 亲电加成反应的立体化学 烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ ?? 非对映体： 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目 旋光异构体的数目 = 2 n - 1 n为偶数： 内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1 立体异构体总数 = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 内消旋体(meso)： 分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相 反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性 抵消)。 ? 内消旋体不能分离成光活性化合物。 R S 立体异构体总数 = 2 n – 1 n为奇数： 内消旋体的数目 = 2 ( n – 1 ) / 2 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。 1. 奇数环的情况 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体 — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同，III和IV均为一对对映异构体 环状化合物的对映异构 例：三元环 1. A、A型二取代：有三个异构体。 2.A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。 C O O H C H 3 H H R R C O O H C H 3 H H S S 顺 式 反 式 C O O H C H 3 H H R R C O O H H 3 C H H S S C O O H C O O H H H R S C O O H C O O H H H R R C O O H C O O H H H S S 顺 式 ( ) m e s o - 反 式 2. 偶数环的情况 思考：A = B 和 A ≠ B两种情况有何不同？ 即：含手性轴及手性面化合物的对映异构 一、含手性轴的化合物 不含手性碳原子化合物的对映异构 1. 丙二烯型化合物 中心碳原子两个 ? 键平面正 交, 两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。 当A≠B ，分子有手性。 类似物： 无 有 2. 联苯型化合物 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 某些原子或基团的半径如下： 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时）， 分子无手性。 0 . 0 9 4 0 . 1 5 6 0 . 1 3 8 0 . 1 8 9 0 . 2 1 1 0 . 2 2 0 0 . 1 4 5 0 . 1 5 6 0 . 1 9 2 0 . 1 7 3 H C O O H C H 3 F C l B r I O H N H 2 N O 2 C O O H O H C l O 2 N C l N O 2 H O H O O C O 2 N H O O C C l C l 螺旋型分子。 二、 含手性面的化合物 例：(-)-六螺駢苯 末端两苯环不在同平面上。 含其它不对称原子的光活性分子 旋光异构体的性质 在相同的非手性条件下，旋光异构体的物理性质与化学性质相同。 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度 pka1 pka2 (+)-酒石酸 170