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第六章 化学键与分子结构 内容 6.1 离子键与离子的结构 Ionic bond and Structure of ion 6.2 共价键与分子结构 Chemical Bond and Molecular Structure 6.3 配位键与配位化合物 Coordination Bond and Coordination Compound 6.4 分子间力与氢键 Molecular force and H Bond 6.1离子键理论 离子键的本质 离子键的本质是静电作用力 f = q+ q- /R2 q+ 、q- 为离子所带电荷,R为离子距离。 价键理论要点 1.成键两原子接近时,只有各自 提供自旋方向相反的单电子才能彼此配对,形成稳定的共价键。 2.自旋方向相反的单电子配对成键后,就不能再和其它原子的单电子配对。所以,每个原子所能形成的共价键数目取决于该原子中的单电子数目。这就是共价键的饱和性。 3.成键电子的原子轨道重叠愈多,两核间的电子云密集愈多,形成的共价键愈牢固。这称为原子轨道最大重叠原理。因此,原子间总是尽可能地沿着原子轨道重叠最大的方向成键。 原子轨道中,除s轨道呈球形对称无方向性外,p、d等轨道都有一定的空间取向,在成键时,它们只有沿一定的方向靠近才能实现轨道间最大程度地重叠。所以共价键具有方向性。 2)共价键的特征Feature of covalent bond 电子配对原理 principle of two opposite spin electrons pairing 决定共价键的饱和性 (2)原子轨道最大重叠原理 principle of the greatest overlaping 决定共价键的方向性 3)共价键类型Type of Covalent bond 根据原子轨道最大重叠原理,两个原子在形成稳定的共价键时,有两种不同类型的成键形式。 ?键和?键 杂化轨道理论的提出 6C 的电子排布式: 1s22s22p2 6.2.2 杂化轨道与分子的空间构型 1. 杂化轨道的基本概念 在形成分子时,由于成键原子间的相互作用,在同一原子中若干不同类型的能量相近的原子轨道,能够混合组成一组新的轨道,这一过程称为“杂化”,组成的新轨道称为杂化轨道。 3)杂化轨道的类型 由于参加杂化的原子轨道的种类和数目不同,可以组成不同类型的杂化轨道。 除BF3外,还有石墨、C2H4、BX3等,其中心原子均是采取SP2杂化成键。 例2:H2O分子 8O: 2s22p4 → 不等性sp3杂化 杂化轨道间夹角: 104.5? 杂化轨道空间构型: 四面体 H2O分子空间构型:V型 杂化轨道 成 分 含孤对电子对 s成分较多 含成键电子对 p成分较多 E(孤对电子对)< E(成键电子对) 杂化轨道间夹角: 107? 杂化轨道空间构型:四面体 NH3分子空间构型:三角锥型 常见类型: s—p 杂化: sp、sp2和sp3杂化; sp3不等性杂化; s—p—d 杂化: dsp2、d2sp3、sp3d2等杂化 ? 5) 杂化轨道间的键角相等。 6)最大重叠原则 杂化轨道的形状为一头大,一头小,为了形成最为稳定的化学键,杂化轨道都是用大头部分与成键原子轨道进行重叠。 杂化轨道与键合原子轨道的重叠区比未杂化的原子轨道要大得多,因而杂化提高了成键能力。 4)能量重新分配原则 中心原子杂化前各原子轨道能量有区别,但杂化后各杂化轨道能量相等。 The energy of hybrid orbital is identical. Each resulting hybrid orbital has one small and one much larger lobe. The large lobe of the hybrid orbital can overlap with an orbital from another atom to form a covalent bond. 杂化轨道类型与分子空间几何构型 由于参加杂化的原子轨道的种类和数目不同,可以组成不同类型的杂化轨道。 1、sp3杂化 2、sp2杂化 3、sp杂化 4、不等性sp3杂化 1) sp3杂化 sp3杂化特点: 1)一个ns轨道和三个np轨道杂化, 产
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