《5脂环烃》-课件设计（公开）.pptVIP

第五章 脂 环 烃 脂环烃的分类、命名和异构现象 脂环烃的性质 环烷烃的环张力和稳定性 环烷烃的结构 脂环烃的分类、命名和异构现象 脂环烃的命名 1、根据分之中成环碳原子数目，称为环某烷。 2、把取代基的名称写在环烷烃的前面。 3、取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 　例如： * 脂环烃的分类 环的大小：　小环（３～４元）；普通环（５～７元）； 中环（（８～１２元）和大环（十二碳以上）。 环烷烃的命名 环烯烃的命名　 1、根据分子中成环碳原子数目，称为环某烯。 2、以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 桥环烃（二环、三环等） 分之中含有两个或多个碳环的多环化合物中，其中两个环共用两个或多个碳原子的化合物称为桥环化合物。 编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥编致桥的另一端，再沿次长桥致始桥头，最短的桥最后编号。 化合物名为 7，7-二甲基二环[2，2，1]庚烷 命名：根据成环碳原子总数目称为环某烷， 在环字后面的方括号中标出除桥头碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前，小的排后），（如图）。其它同环烷烃的命名。 螺环烃 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。 编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，途经小环到螺原子，再沿大环致所有环碳原子。 命名：根据成环碳原子的总数称为环某烷，在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小的数目排，大的排后），其它同烷烃的 命名 异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构有： 脂环烃的性质 物理性质：环烷烃的熔点、沸点和密度都比相应的烷烃高一些，但仍比水轻。 化学性质： 普通环的化学性质 普通脂环烃具有开链烃的通性 环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。 环烯烃具有烯烃的通性 小环烷烃的特性反应 1、加成反应 1）加氢 2）加卤素 3）加H X, H2SO4 2、氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。例如： 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 环烃性质小结： （１）小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。 普通环以上难加成，难氧化，似烷。 （２）环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性。 环烷烃的环张力和稳定性 环烷烃的燃烧热与环的稳定性 燃烧热(△Hc)测定数据表明：烷烃分子每增加一个—CH2—，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值——658.6 kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的—CH2—单元连接起来的化合物。但不同环烷烃中的单元—CH2—的燃烧热却因环的大小有着明显的差异 一些环烷烃的燃烧热 * 小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。 热力学数据表明： 单元CH2的燃烧热↑，环的稳定性↓。故： 为什么小环化合物不稳定？ 1、 Baeyer理论 —— 张力学说（1885年提出）： 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。 环烷烃的结构 五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 比较单位CH2燃烧热(?H) kJ/mol 环张力：比烷烃CH2高出的能量。 2、现代结构理论 一、环丙烷的结构 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香蕉键）相互交盖的。 由此可见： (1) 键的重叠程度小，稳定性小 。 (2) 电子云分布在两核连线的外侧，增加了试 剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。 二、环丁烷和环戊烷的构象 1．环丁烷的构象 与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的小，因在环丁烷分子中四个碳原子不在同一平面上，见右图： 根据结晶学和光谱学的证明，环丁烷是以折叠状构象存在的，这种非平面型结构可以减少C-H的重叠，使扭转张力减小。环丁烷分子中 C-C-C键角为 111.5°，角张力也比环丙烷的小，所以环丁烷比环丙烷要稳定些。总张力能为108KJ/mol。 2、环戊烷的构象 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角109.5°，环张力甚微，是比较稳定的环。但若环为平面结构，则其C-H键都相互重叠，会有较大的扭转张力，所以，环戊烷是以折叠式构象存在的，为非平面结构，见右图，其中有四个碳原子在同一平面，另外一个碳原子