第13章关 金属元素通论和铬、锰、稀土元素 13.1 金属元素通论.pptVIP

Fe-H2O 体系的 E-pH 图 用阴极保护法防止铁管腐蚀 13.2 铬及其化合物 表13-4：铬的一些重要化合物 13.2.1 铬(III)和铬(VI)的酸碱性转化 Cr(OH)3 + NaOH? NaCrO2 + H2O Cr(OH)3 + 3HCl? CrCl3 + 3H2O Cr3+ + 3NaOH? Cr(OH)3 + 3Na+ 紫色 蓝灰色 亮绿色 绿色 演示实验 – 氢氧化铬的两性 Cr(OH)3 的两性 13.2.1 铬(III)和铬(VI)的酸碱性转化 演示实验 –铬(VI)的酸碱转化 CrO42- Cr2O72- + H+ + OH- 黄色 橙红色 2Ba2+ + Cr2O72- + H2O ? 2BaCrO4(黄色) ?+ 2H+ 4Ag+ + Cr2O72- + H2O ? 2Ag2CrO4(砖红色) ? + 2H+ 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O ? 2PbCrO4(黄色) ?+ 2H+ 铬(VI) 的酸碱转化 13.2.2 铬(III)和铬(VI)的氧化还原转化 铬的元素电势图如下： Cr2O72- Cr3+ Cr +1.232V -0.744V CrO42- Cr(OH)3 Cr -0.13V -1.48V 1）酸性介质 2Cr3+ + 3S2O + 7H2O Cr2O + 6SO + 14H+ Ag+催化 Cr2O + 6Fe2+ + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O Cr2O + 3SO + 8H+ 3SO + 2Cr3+ + 4H2O Cr2O + 14HCl(浓盐酸) 2Cr3+ + 3Cl2 + 8Cl- + 7H2O ? 13.2.2 铬(III)和铬(VI)的氧化还原转化 2）碱性介质 Cr3+ + 4NaOH ? CrO2- + 4Na+ + 2H2O 2NaCrO2 + 3H2O2 + 2NaOH ?2Na2CrO4 + 4H2O 3）铬(III)和铬(VI)的转化 13.2.2 铬(III)和铬(VI)的氧化还原转化 4）K2Cr2O7 的制备 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑ 煅 烧 铬铁矿 将粉碎后的铬铁矿、纯碱、白云石、碳酸钙等混合均匀，在空气中进行氧化煅烧，其主要反应为： 2Na2CrO4 + H2SO4 Na2Cr2O7+ Na2SO4+ H2O 浸出液调pH后，用硫酸酸化： Na2Cr2O7 + 2KCl K2Cr2O7+ 2NaCl 红矾钾 13.2.3 铬的配合物 Cr3+离子外电子层结构为3d3 (3d, 4s, 4p亚层分别有2个、1个、3个空轨道)，离子半径小，正电荷大，因此Cr3+离子形成配合物的能力很强。成键过程中容易进行d2sp3杂化，形成稳定的内轨型配合物。 1）水合配离子 [Cr(H2O)6]Cl3 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 蓝紫色 浅绿色 绿色 2）氨合配离子 第13章 金属元素通论和铬、锰、稀土元素 13.1 金属元素通论 13.3 锰及其化合物 13.2 铬及其化合物 13.4 稀土元素及其化合物 13.1 金属元素通论 13.1.1 从矿石中提取金属的一般方法 13.1.1 从矿石中提取金属的一般方法 1. 矿石的预处理 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2 BaSO4 + 4C BaS + 4CO BaSO4 + 4CO BaS + 4CO2 由可溶性的BaS 出发，可制备一系列钡的化合物。 2BaS + 2H2O Ba(SH)2 + Ba(OH)2 Ba(SH)2 + CO2 + H2O BaCO3? + 2H2S BaCO3 + 2HCl BaCl2 + CO2 + H2O 13.1.1 从矿石中提取金属的一般方法 2. 金属的提取 化合态的金属在矿石中均呈正氧化值，从中提取金属必须用还原的方法。 1）对于易还原的金属化合物（如HgO，Ag2O等），只 要加热即可完成金属的提取。 2HgS + 3O2 2HgO + 2SO2 2HgO 2Hg(g) + O2 2）对于中等活泼性的