高校无机化学配合物在溶液的稳定性(天津大学第四版)讲义.pptVIP

无 机 化 学 第八章 配位化合物 第八章 配位化合物 第三节 配合物在溶液的稳定性 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.1 配位平衡及其平衡常数 配合物的外界和内界完全解离 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO4 2- 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kd = K不稳= {c[Cu(NH3)4]2+/c } {c[Cu(NH3)4]2+/c } Kf = K稳= {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kf = Kd 1 Kf 值越大 Kd值越小 配离子越稳定 Kd =10-13.32 Kf =1013.32 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 生成 解离 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kd =10-13.32 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd(1)=10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd(2)=10-3.04 [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kd(3)=10-3.67 [Cu(NH3)]2+ Cu2+ + NH3 Kd(4)=10-4.31 Kd =Kd(1)·Kd(2)·Kd(3)·Kd(4) =10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31 =10-13.32 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.1 配位平衡及其平衡常数 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的 [Cu(NH3)3]2++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf(4)=102.3 [Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+ Kf(3)=103.04 [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ Kf(2)=103.67 Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ Kf(1)=104.31 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf =1013.32 Kf = Kf(1)·Kf(2)·Kf(3)·Kf(4) =104.31×103.67 ×103.04 ×102.3 =1013.32 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.2 配离子稳定常数的应用 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 例1. c([Cu(NH3)4]2+) = 1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+) 例1. c([Cu(NH3)4]2+) = 1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+) Kf = =2.09×1013 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 c([Cu(NH3)4]2+)/c 解： Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 平衡浓度/(mol·L-1) x 1.0 1.0×10–3 1.0×10–3 x(1.0)4 =2.09×1013 x = 4.8×10-17 c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-1 8.3 配合物在溶液的稳定性 8.3.2 配离子稳定常数的应用 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 例1. c([Cu(NH3)4]2+) = 1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+) 例2. 将10.0mL、0.20mol·L-1 AgNO3溶液与 10.0mL、1.00mol·L-1NH3