第八章 原子吸收光谱分析 (atomic absorption spectrometry, aas)§到8-1 原子吸收光谱分析概述 一、原子吸收光谱分析方法的历史发展.pptVIP

特征浓度： 产生1%的吸收或0.0044吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度（mg.mL-1/1%）或质量分数(mg.g-1/1%). C0 = CX×0.0044/A （?g.cm-3） CX表示待测元素的浓度；A为多次测量的吸光度值。 例如，1mg.g-1的镁溶液，测得其吸光度为 0.55，则镁的特征浓度为： ( 1/0.55)×0.0044= 8ng.g-1/1% 特征质量：产生1%的吸收或0.0044吸光度值时溶液中待测元素的质量（g/1%）,在石墨炉原子化法中应用较为普遍。 m0 = 0.0044/S = 0.0044m/A?S （Pg或ng） 2、检出限：产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小含量，绝对检出限则用m表示。 式中：σ为噪声的标准偏差，空白溶液或接近空白的标准溶液进行至少十次连续测定，由所得吸光度值计算得到 灵敏度的影响因素： 待测元素本身的性质： 如难熔元素的灵敏度比普通元素灵敏度要低得多。 测定仪器的性能： 如单色器的分辨率、光源的特性、检测器的灵敏度等有关。 实验因素的影响： 如雾化器效率等 §8-8 原子吸收光谱分析法的特点及其应用 灵敏度高； 特效性好； 抗干扰能力强； 稳定性好； 仪器简单、操作方便、适用范围广。 一、定义 通过测定原子在光辐射能作用下发射的荧光强度进行定量分析的一种发射光谱分析方法。 二、特点 1）灵敏度高，检出限较低。采用高强度光源可进一步降低检出限； 2）谱线干扰少；可以做成非色散AFS； 3） 校正曲线范围宽(3-5个数量级)； 4）易制成多道仪器---多元素同时测定； 5）荧光猝灭效应、复杂基体效应等可使测定灵敏度降低； 6）散射光干扰； 7）可测量的元素不多，应用不广泛。 §8-9 原子荧光光谱法 三、基本原理 1. 荧光的产生 气态原子吸收光源的特征辐射后，原子外层电子跃迁到激发态，然后返回到基态或较低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射即为原子荧光，是光致二次发光。AFS本质上仍是发射光谱。 2. 荧光类型 根据能级跃迁类型，原子荧光可分为：共振荧光和非共振荧光。 i）共振荧光：发射的荧光波长等于激发的荧光波长。 1 0 2 1 0 2 共振荧光 热助共振荧光 ii）非共振荧光 a）阶跃荧光：受激发的气态原子先以非辐射形式失去部分能量回到较低激发态，进而在返回基态的过程中发射出波长比激发线波长长的荧光。 1 0 2 1 0 3 2 a）直跃荧光：从激发态直接跃迁至高于基态的另一激发态所发射的荧光。 a）反斯托克斯荧光：激发态进一步热激发到更高能级发射的比激发辐射的波长短的荧光。 1 0 2 1 0 3 2 1 0 2 1 0 2 3 四、仪器组成 原子荧光光度计示意图 光源与检测器成直角：防止激发光源发射的辐射对原子荧光信号测定的影响。 1. 光源：可用锐线光源（HCL、高强度HCL及无极放电灯）或连续光源（氙弧灯）；激光和ICP是最好的光源； 2. 原子化器：与原子吸收光度计相同。但所用的火焰与AAS的不同。 3. 分光系统：非色散型用滤光器(因荧光光谱简单)；色散型荧光仪用光栅； 4. 检测器：色散型荧光仪用光电倍增管；非色散型用日盲光电管 (Cs-Te材料；160—320 nm)。? * （三）无火焰原子化器（flameless/non-flame） 火焰原子化器仅有约 10%的试液被原子化，而约90％的试液由废液管排出。因而灵敏度较低。无火焰原子化装置可以提高原子比效率，使灵敏度增加10~200倍。 无火焰原于化装置有多种：电热高温石墨管、石墨坩埚(crucible)、石墨 棒(rod)、钽舟(tantalum boat)、镍杯、高频感应加热炉、空心阴极溅射(sputtering)、等离子喷焰、激光 等等 。 无火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器（atomization in graphite furnace）。石墨炉原子化法的过程是将试样注入石墨管中间位置，用大电流通过石墨管以产生高达2000 ~ 3000℃的高温使试样经过干燥、蒸发和原子化。 石墨炉的基本结构包括：石墨管（杯）(graphite tube)、炉体（保护气系统）、电源等三部分组成。工作是经历干燥(dryness)、灰化(incineration)、原子化和净化(depuration)等四个阶段，即完成一次分