羟基酸-红软基地.PPT

  (2)β-羟基酸:分子中?—H同时受羧基和羟基的影响，比较活泼， 受热易发生分子内脱水，生成α ,β-不饱和羧酸。 (3)γ-和δ-羟基酸：发生分子内脱水生成五元环和六元环的内酯。 ? -丁内酯 ?-羟基酸 两分子间交叉脱水 生成六元环的交酯 ?-羟基酸 分子内脱水 生成? 、? -不饱和酸 ?，?-羟基酸 分子内脱水 生成内酯 小结： 室温 2—丁烯酸 CH2—C—OH CH2—CH2—OH O + H2O CH2—CH2 O CH2—C O ? -羟基丁酸 CH3—CH—CH—COOH — OH H — CH3—CH CH—COOH + H2O 二、酮酸 定义： 含有酮基和羧基两种官能团的化合物。 分类： 根据羰基和羧基的相对位置分为 α-酮酸 β-酮酸 ? -酮酸 1.选择包括酮基和羧基的最长链为主链，称为“某酮酸”。 用阿 拉伯数字或希腊字母标记酮基的位置(习惯上多用希腊字母)。 2.用酰基命名，称为“某酰某酸”。 命名： CH3—C—COOH O O CH3—C—CH2—COOH α-酮丁二酸 （草酰乙酸） O HOOC—C—CH2—COOH 丙酮酸 ? -丁酮酸（乙酰乙酸） 3-丁酮酸 酮酸的化学性质: 2、脱羧反应：α-酮酸与稀硫酸共热，发生脱羧反应生成 少1个碳原子的醛和二氧化碳。 1、加氢还原反应：酮酸加氢还原生成羟基酸。 β-酮酸更易脱羧分解，在室温下放置就能慢慢脱羧生成酮。 CH3—CH—COOH — OH CH3—C—COOH O [H] + CO2↑ CH3—C—COOH O CH3—C—H O 稀H2SO4 △ O CH3—C—CH2—COOH 室温 + CO2↑ O CH3—C—CH3 乙酰乙酸乙酯除具有酮的典型反应外，还能发生一些特殊的反应。例如，能使溴水褪色，能与金属钠反应放出氢气，并能和三氯化铁发生颜色反应，这三个反应是烯醇的典型性质，无法用上述结构解释。进一步研究表明，乙酰乙酸乙酯在室温下能形成酮式和烯醇式的互变平衡体系： 三、酮式－烯醇式互变异构现象： β-丁酮酸只有在低温下稳定，为了便于保存一般制成稳定的酯类化合物β-丁酮酸乙酯也叫乙酰乙酸乙酯。 结构式 O CH3—C—CH2—C—O—CH2 —CH3 O 与羟氨、苯肼、HCN 酮式(93%) 烯醇式（7%） 与FeCl3、 Br2水、Na反应 互变异构现象：两种或两种以上异构体之间相互转变，并以动态平衡而同时存在的现象叫做互变异构现象，具有这种关系的异构体叫做互变异构体。 很多物质有互变异构现象，如β-二酮 O CH3—C—CH2—C—OC2H5 O CH3—C CH—C—OC2H5 OH O 原因：酮式结构中亚甲基上的氢 受羰基和酯基的双重影响，变得 很活泼，它能以质子的形式转移 到羰基氧上，形成烯醇式异构体。 O —C—CH— H —C CH— OH R—C—CH2—C— R′ O O R—C CH—C—R′ OH O 四、重要的羟基酸和酮酸 1、乳酸 乳酸一般为粘稠状液体，能溶于水、乙醇和甘油中，具有消毒防腐作用。乳酸钙是补充体内钙质的药物，乳酸钠临床上用作纠正酸中毒。乳酸也存在于动物的肌肉中，人在剧烈活动时急需大量能量，通过糖分解成乳酸，提供能量以供急需。 苹果酸多存在于未成熟的果实内，为无色针状结晶，熔点100oC，易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。苹果酸是体内糖代谢的中间产物。 2、苹果酸 2–羟基丙酸 α-羟基丙酸 （羟基丁二酸） CH3 CH COOH OH HO—CH —COOH CH2 — COOH — 3、柠檬酸 4、水杨酸（又名柳酸） 柠檬酸易溶于水、乙醇和乙醚，有较强的酸味。在食品工业中用作糖果和饮料的调味剂。在临床上，柠檬酸铁铵是常用的补血药；柠檬酸钠有防止血液凝固的作用，常用作抗凝血剂。柠檬酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。 （3-羟基-3-羧基戊二酸） （邻羟基苯甲酸） 水杨酸是白色针状结晶，熔点为159oC，微溶于水，易溶于乙醇。水杨酸属于酚酸，遇三氯化铁呈紫色。水杨酸具有清热、解毒、杀菌和抗风湿作用。 OH COOH 水杨酸与乙酐在浓硫酸的催化下，加热到80℃进行酰化而制得乙酰水杨酸。 乙酰水杨酸的商品命叫阿司匹林，是常用的解热、镇痛、抗风湿药。由阿司匹林、扑热息痛与咖啡因三者配伍的制剂叫做复方阿司匹林，常称为APC。 OH COOH + (CH3CO)2O 浓硫酸 △ O COOH —C—CH3 O + CH3COOH 水杨酸 乙酐 乙酰水杨酸