重量分析法和沉淀滴定法分析化学.ppt

11气相色谱分析法 载气种类和流速的选择 柱温的选择 柱长和柱内径的选择 进样量和进样时间的选择 汽化温度的选择 载气种类和流速的选择 载气流速的选择 柱温的选择 恒温 程序升温 柱温的确定 柱温的确定 柱长和柱内径的选择 进样量和进样时间量的选择 气化温度的选择 2. 固定液配比（涂渍量）的选择 概述 气相色谱检测器的作用是将色谱柱分离后的各组分，按其物理、化学特性转换为易测量的电信号 E 。信号的大小在一定的范围内，与进人检测器的物质的质量 m （或体积）成正比。 检测器性能评价指标 最低检测限（最小检测量）： 热导检测器 热导检测器的结构 典型的浓度型检测器 池体：一般用不锈钢制成。 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出处。 检测原理 检测原理 影响热导检测器灵敏度的因素 某些气体与蒸气的热导系数 氢火焰离子化检测器 (2) 氢焰检测器的结构 (3) 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 载气流速的选择：一般用 N2作载气，载气流速的选择主要考虑分离效能。 氢气流速：氢气流速的选择主要考虑检测器的灵敏度。 流速过低，不仅火焰温度低，组分分子离子化数目少，检测器灵敏度低，而且容易熄火。 H2 流速过大，基线不稳。 空气流速：在低流速时，离子化信号随空气流速的增加而增大，达一定值后，空气流速对离子化信号几乎没有影响。 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 电子捕获检测器 具有定性功能的检测器（联用技术） 质谱作为色谱检测器所存在问题的解决： * * §11-4气相色谱分离操作条件的选择 载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面： 载气对柱效的影响 检测器要求 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标 载气性质 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 载气种类及流速的选择 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?,这时采用摩尔质量较小的气体（例如 H2、 He ）作载气，可减小传质阻力，提高柱效能 载气流速低时： H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值. 以塔板高度H对应载气流速 u 作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。但此时分析速度较慢，在实际工作中，为了缩短分析时间，往往使流速稍高于最佳流速。 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速? ，柱效? ，选用摩尔质量大的气体（例如 N ：、 Ar ）作载气，以抑制纵向扩散，获得较好的分离效果 H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度 u：载气的线速度(cm/s) 作图求最佳流速 实际流速稍大于最佳流速，缩短时间。 载气流速----用柱前载气的体积流速（流量 mL/ min）来表示。用转子流量计来测量 内径为 3 ~ 4 mm 的色谱柱 N2 ---- 20 ~ 60 mL / min H2 ---- 40 ~ 90 mL/ min (1) 应控制柱温在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液固定液随载气流失,进人检测器，将污染检测器）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 (2) 柱温升高，K 值变小， K 值的差异也变小，分离度下降，色谱峰变窄变高靠近。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 (3) 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 (4)柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点20 一 30 ℃时的温度。 (5)组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程 序 升 温 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3米，内径3~4厘米。 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范