《第11章醚、环氧化物、硫醚》-课件设计（公开）.pptVIP

　　在结构不对称的环氧化物中，酸催化开环时，亲核试剂总是进攻取代基较多的碳原子。反应机理为： 对于结构不对称的环氧化物的碱催化开环反应，碱基或亲核试剂进攻取代较少的碳原子。反应机理为： 11.5.4环氧化物与格利雅试剂和有机锂试剂的反应 　　 其他强的亲核试剂如格氏试剂和有机锂试剂，可与环氧化物发生开环反应，水解后生成醇。通式如下： 　　溴化正丙基镁与环氧乙烷反应后，酸性水解得增长2个碳原子的伯醇，即1-戊醇：　　取代环氧化物也能发生上述反应，亲核试剂优先进攻环氧化物位阻较小的碳原子。有机锂试剂更具反应选择性。除非环氧化物中一个碳原子的位阻很大，格氏试剂一般得到混合物。 11.5.5 冠醚络合物 　　冠醚中处于环内侧的氧原子由于具有未共用电子对，可与金属离子形成配价键，且不同结构的冠醚，其分子中的空穴大小不同，因而对金属离子具有较高的络合选择性。 如12-冠-4和15-冠-5能分别与Li+和Na+形成稳定的络合物，而18-冠-6则能与K+形成稳定的络合物。 同时冠醚又具有亲油性的亚甲基排列在环的外侧，因而冠醚能使极性的无机盐溶于有机溶剂，或者使其从水相中转移到有机相中。在有机合成中，冠醚常作为相转移催化剂使用。例如： 　　硫醚的酸性比水强，与NaOH反应容易生成RS－，且RS－的亲核性也较强，所以硫醚可