第九章 配位化合物..ppt

第九章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的空间结构和异构现象 第三节 配位化合物的价键理论 第四节 螯合物 第五节 配位个体的标准稳定常数和配位个体 各形体的分布 第六节 配位个体的稳定性 第七节 配位平衡的移动 第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名 四、配位化合物的分类 一、配位化合物的定义 配位化合物简称配合物，是由给出孤对电子的一定数目阴离子或分子和接受孤对电子的阳离子或原子按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 通常把一定数目的配体与中心原子所形成的复杂分子或离子称为配位个体。不带电荷的配位个体也称配位分子。带电荷的配位个体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配离子称为配阴离子。中性配位个体和含有配离子的化合物统称配合物。 配合物在晶体和水溶液中都存在配位个体，配位个体通常很难发生解离，而复盐在水溶液完全解离为简单离子。 二、配位化合物的组成 （一）内界和外界 配位个体也称配合物的内界，由中心原子和配体组成。在配位个体的化学式中，应首先列出中心原子的元素符号，再列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号中。在方括号中同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母次序为准。 配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物的外界。 配合物的内界与外界之间以离子键结合，在水溶液中主要以配位个体和外界离子存在。 （三）配体和配位原子 在配位个体中，与中心原子结合的阴离子或分子称为配体。 配体中提供电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子。 只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。 有些配体虽然也含两个或两个以上可以配位的原子，但通常只有一个原子与中心原子配位，这类配体称为两可配体。 配位个体中与中心原子形成配位键的配位原子的数目称为中心原子的配位数。 影响中心原子配位数的主要因素有： 三、配位化合物的命名 配合物的命名，关键在于配位个体的命名。 对配位个体命名时，配体名称写在中心原子名称之前，不同配体的名称之间用中圆点 “ · ” 分开，在最后一个配体名称之后缀以 “合” 字。配体的数目用倍数词头二、三、…表示，并写在配体名称之前；中心原子的氧化值用带括号的罗马数字表示，写在中心原子名称的后面。配位个体的命名顺序为： 在配位个体中，配体名称列出的顺序为： （1）无机配体在前，有机配体在后。 K[PtCl3(C2H4)]命名为 三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 （2）在无机配体或有机配体中，先列出阴离子的名称， 后列出中性分子。 K[PtCl3NH3]命名为三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾 （3）在同类配体(同是离子或同是分子)中，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3氯化五氨?水合钴(Ⅲ) （4）在同类配体中，若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。[PtNH2NO2(NH3)2]命名为氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ) （5）在同类配体中，若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 一、配合物的空间构型 第三节 配位化合物的价键理论 一、配位化合物的价键理论的基本要点 二、外轨型配合物的内轨型配合物 三、配合物的磁矩 一、配位化合物的 价键理论的基本要点 （1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。 （2）为了形成配位键，配体的配位原子至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层有空轨道，以接受配位原子提供的孤对电子。 价键理论 （一）外轨型配位个体 中心原子全部用最外层的空轨道进行杂化，与配体结合形成的配位个体称为外轨型配位个体，含有外轨型配位个体的化合物称为外轨型配合物。中心原子采用 sp 杂化、sp3 杂化和 sp3d2 杂化与配体生成配位数为 2、4 和 6 的配位个体都是外轨型配位个体。 （二）内轨型配位个体 中心原子的 (n-1)d 空轨道参与杂化，并与配体形成的配位个体称为内轨型配位个体，含有内轨型