第12章羧酸和取们代羧酸.pptVIP

四）碳链上氢的取代反应 ?-H活性：羧酸小于醛酮。能被卤原子取代，但需要 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。 羧酸分子中脱去羧基放出二氧化碳的反应。一般脂肪酸难以脱羧，但当羧酸?-碳上连有吸电子基（如硝基、卤素、酰基和氰基等）容易脱羧 五）脱羧反应 ?-酮酸形成分子内氢键（六元环过渡态）而脱羧。 ?-酮酸 二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧。 1、乙二酸和丙二酸------脱羧 六）二元酸的热解反应 芳香酸的脱羧反应较脂肪酸容易，尤其是邻、对位上连有吸电子基，如： 300℃ 2、丁二酸和戊二酸------脱水生成环酐。 Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元或六元环状化合物。 3、己二酸和庚二酸------脱羧又脱水，生成较稳定的环戊酮和环己酮。 取代的二元酸，同样也能发生上述反应。 1、当n=0或1，脱羧，得一元羧酸； 2、当n= 2或3，脱水，得环酐； 3、当n= 4或5，脱水且脱羧，得环酮； 4、当n= 6以上，分子间脱水，得高分子量酸酐。 总结： 六、 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 上页 下页 首页 在稀碱溶液中的反应—亲核取代反应或消除反应 （1）α-卤代酸发生水