苯与丙烯在MCM222型分子筛内吸附行为的MonteCarlo研究.PDF

Vo l. 29 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 5 2008年 5 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 949 ～953 　 苯与丙烯在 M CM 22 型分子筛内 吸附行为的 M on te Carlo研究 孙晓岩 , 李建伟 , 余海清 , 李英霞 , 陈标华 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 , 北京 100029) 摘要 　采用巨正则统计系综 Monte Carlo模拟方法研究了不同温度 、不同吸附方式下纯硅 MCM 22 型分子筛 ITQ 1上苯与丙烯分子的吸附行为. 分子筛内吸附质粒子云分布模拟结果显示 , 苯和丙烯主要吸附在超笼和 十元环孔道内, 其中丙烯分子几乎充满了孔道内部大部分区域 , 在链接超笼之间的十元环窗口也充满了丙 烯分子 , 而苯分子在超笼内和十元环孔道内的吸附却较为分散 、均匀. 丙烯与分子筛之间相互作用能高于苯 与分子筛之间的相互作用能 , 使苯分子吸附相对丙烯分子更为稳定. 温度变化对分子筛上丙烯吸附远大于 对苯吸附的影响 , 100 kPa时温度由 298 K升高至 443 K导致丙烯分子吸附量迅速减少 , 而对苯分子却没有 显著的影响. ITQ 1分子筛上存在苯和丙烯分子的竞争吸附 , 使两者吸附相互作用能最可几分布朝着折中方 向移动. 苯与丙烯在分子筛内吸附等温线的模拟结果表明 , 在温度较高 、压力较低时 , 丙烯的吸附量小于苯 的吸附量. 关键词 　MCM 22分子筛 ; 苯 ; 丙烯 ; 巨正则统计系综 Mon te Carlo模拟 ; 吸附 中图分类号 　O647. 3　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2008) 分子筛孔道内的分子吸附和扩散行为对于化学反应过程具有重要影响. 很多分子筛上发生的快速 化学反应 , 其主要制约因素为反应物在分子筛孔道内的扩散和吸附. 然而 , 分子筛作为催化剂的催化 性能不仅与其本身的特有孔道结构和酸性有关 , 而且和反应物本身性质以及分子筛与反应物之间的相 互作用也紧密相关. 通过实验确定这些性质是一项繁琐的工作 , 因此 , 从理论上预测反应物在分子筛 上的吸附和扩散特征具有重要意义. 分子模拟方法已经被广泛应用于分子筛孔道内物质的吸附和扩散 研究 , 它可以考察反应物在分子筛孔道中的运动特征以及各种热力学性质 [ 1, 2 ] . MCM 22 (MWW 构型 ) 分子筛是一种新型高硅分子筛 , 它具有相互联通的二维正弦波形和由十元环窗口相互连接的 182 nm ×07 1 nm 的大型超笼两种完全独立的十元环孔道结构 [ 3 ] . 由于 MCM 22 分子筛具有独特的孔道结构 、 高的热稳定性以及较大的比表面积 , 使其在石油催化以及分离过程等方面具有广阔的应用前景. 其 中 , 苯与丙烯在 MCM 22 分子筛催化剂上烷基化生成异丙苯的反应就是典型的分子筛上的快速化学反 应 , 催化性能在很大程度上取决于苯和丙烯分子在分子筛孔道内的吸附和扩散. 很多学者已经研究了 异丙苯在 MWW 型分子筛上的扩散行为 [ 4 ] , 研究发现相对于正弦和超笼系统的十元环窗口, 分子体积 较大的异丙苯在通过时需要较大的活化能. 本文从理论上研究了苯与丙烯在 MCM 22 型分子筛孔道内 的吸附行为 , 为了简化计算 , 利用分子模拟中巨正则统计系综 Mon te Carlo ( GCMC ) 方法研究具有 MCM 22 构型结构相似的纯硅分子筛 ITQ 1 中苯与丙烯的吸附特性 , 为 MCM 22 分子筛催化剂上苯与 丙烯烷基化生成异丙苯提供理论上的指导. 1　计算方法 1.