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第七章 氧化还原滴定法
习题答案
1. 计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+/Zn电对的电势。 (参考答案)
答:Zn2+-NH3络合物的lgβ1~lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;
????
2. 计算在1,10-邻二氮菲存在下,溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时,时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。(忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中,亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ/KⅢ= 2.8×106)
(参考答案)
答:由于β3 β2 β1 ,故忽略β1及β2
????
????故????
?3. 根据 和Hg2Cl2的Ksp,计算 。如溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1,Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少? (参考答案)
答:已知 ,Hg2Cl2的pKsp = 17.88
????
???? 当 [Cl-] = 1 mol·L-1时,
????
????当 [Cl-] = 0.010 mol·L-1时
????4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中,通人H2S气体使之达到平衡,求此时溶液中Fe3+ 的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1, =0.141 V, =0.71 V。 (参考答案)
答:由反应 2Fe3+ + H2S == 2Fe2+ + S↓+ 2H+ 可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+,故
????
????
????设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1),则
????
?5. 计算说明 Co2+的氨性溶液(含游离氨的浓度为0.l mol·L-1)敞开在空气中,最终以什么价态及形式存在?(已知:Co(NH3)22+ lgβ1~lgβ6为2.11,3.74,4.79,5.55,5.73,5.11。Co(NH3)63+ 的lgβl~lgβ6为6.7,14.0,20.1,25.7,30.8,33.2。 =1.84 V, =0.401 V,反应为O2+ 2H2O+ 4e-==== 4OH-)(提示: < ) (参考答案)
答:
????
????
????又氧电对的半反应为 O2 + 2H2O + 4e == 4OH-
????
????又因在常压下,空气中 分压约为大气压力的22% ,
????
????故 ,溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。
6. 计算pH=10.0,在总浓度为0.10 mol·L-1 NH3-NH4Cl缓冲溶液中, Ag+/Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2-络合物的影响。( Ag-NH3络合物的lgβ1~lgβ2分别为3.24,7.05; = 0.80 V) (参考答案)
答:
????
7. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中,还原一半时的电势。计算结果说明什么?(已知 =1.45 V, =1.00 V) (参考答案)
答:
????
????0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时,= 0.0500 mol·L-1 , = 2[0.100-] = 0.100 mol·L-1
????
说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势;而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。
?8. 计算pH=3.0,含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时,Fe3+/Fe2+电对的条件电势。(已知pH=3.0时,lgαY(H)=10.60, =0.77 V) (参考答案)
答: 已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32
????
?9. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。( =0.337 V, =0.80 V)(提示:首先计算出反应平衡常数) (参考答案)
答:纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应:????2Ag+ + Cu == 2Ag + Cu2+????反应平衡常数为:
????????反应进行十分完全,Ag+几乎全部转变为Ag。
?10. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+,计算25℃时反应的平衡常数;若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1,要使反应定量进行,所需H+的最低浓度为多少?( =1.33 V, =0.77 V)。 (参考答案)
答:
????滴定反应式
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