第4章-自由基共聚合.pptVIP

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2019-01-06 发布于广东
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第4章-自由基共聚合.ppt

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2）竞聚率的影响因素温度温度对竞聚率略有影响：若 r1 1, 则有：T ?， r1 ?， r1趋近于1 若 r1 1，则有：T ?， r1 ? ， r1也趋近于1 故温度? ，将使共聚反应向理想共聚变化。压力对竞聚率的略有影响，压力? ，共聚反应理想共聚如： MMA－AN共聚压力 1 100 1000 atm r1·r2 0.16 0.54 0.91 溶剂极性溶剂对竞聚率稍有影响如 S－MMA 在不同溶剂中共聚溶剂极性? ，r 值略微↓（表4－5） 4.4 4.8 解：当r1＞1且r2＜1，以M1为主控制转化率的一次投料法当r1＞1且r2＜1，以M2为主补加活泼单体法一般而言，单体与自由基的活性次序相反；r越大的，单体活性越强本章重点难点强化练习 p125 图4-5 例如：苯乙烯(r1=1.38)-异戊二烯(r2=2.05)共聚 4-1 氯乙烯(62.5)-醋酸乙烯酯(86)、甲基丙烯酸甲酯(100)-苯乙烯(104)两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯均为15wt%, 根据文献中报道的竞聚率，求共聚物起始组成. (hold 住!!!) (r1=1.68，r2=0.23) 解： f1 代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分率 F1 代表某一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分率 4-4 两单体竞聚率为r1=0.9,r2=0.083,摩尔配比为50:50，对下列关系进行计算和作图；a: 残余单体组成和转化率，b: 瞬时共聚物组成；c: 平均共聚物组成解：(1) (2) (3) 4.4 4.4 直线交点法（Mayo-Lewis法) 截距斜率法（Fineman-Ross法）曲线拟合法积分法 4.6 共聚合反应的特征二元共聚物的组成竞聚率的测定与影响因素单体和自由基的活性 Q-e概念第四章自由基共聚合（Free Radical Copolymerization ）