第五章 旋光异构 new..pptVIP

几个概念 A. 物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度的性质称为物质的旋光性或叫光学活性。 B. 旋光物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质。 C. 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度 D. 右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质。(+) E. 左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质。(-) F. 旋光仪: 测定物质旋光度的仪器(结构) 处理Fischer投影式的注意事项 在纸面上平移，构型不变 在平面上旋转180°，构型不变。 ３. 在平面上旋转90°或270°，得到对映体 4. 离开平面翻转180°，得到对映体。 5．取代基互换位置奇数次，得到对映体。 6. 取代基互换位置偶数次，构型不变。 次序规则的主要内容 原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大 。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子 。 ⑤ 某些物理方法，例如,用一定波长的圆偏振光照射某些外消旋体时，能将其中一个对映体破坏而得到另一对映异构体。 　⑥ 消旋归还拆分法,一些外消旋化合物在某些手性试剂的作用下，能使对映体之间经中间平衡而发生转化，将不需要的一个异构体转变为需要的对映体。 　⑦ 化学法,这是最重要、最常用的拆分法。它是将一对对映体转变为非对映异构体，即在一对对映体分子中引入同一的手征性基团，从而生成一对非对映异构体，再根据一对非对映异构体在物理性质上存在的差异而将二者拆分，分开后再把所引入的手征性因素除去，即可得到纯的左旋或右旋体。 【知识窗】手性药物 一、什么是手性药物 用于治疗疾病的药物好多存在对映异构体，只含单一对映体的药物称为手性药物。大量研究结果表明，手性药物分子的立体构型对其药理功能影响很大。许多药物的一对对映体常表现出不同的药理作用，往往一种构型体具有较高的治病药效，而另一种构型体却有较弱或不具有同样的药效，甚至具有致毒作用。 反应停的悲剧 1961年，曾因人们对对映异构体的药理作用认识不足，造成孕妇服用外消旋的镇静剂“反应停”后，产生了畸胎事件。后经研究发现，“反应停”的R-构型体具有镇静作用，能缓解孕期妇女恶心、呕吐等妊娠反应；而S-构型体非但没有这种功能，反而能导致胎儿畸形。 又如，左旋氯霉素有抗菌的作用，而其对映体右旋氯霉素没有此疗效。由此，人们开始对手性药物引起了高度的重视，并相继开发研制出大量的手性药物。目前，手性药物在合成新药中已占据主导地位。 二、手性药物的分类 根据对映异构体的药理作用不同，可将手性药物分为三种类型。 1．对映体的药理作用不同 有些药物的对映异构体具有完全不同的药理作用。例如，曲托喹酚（速喘宁）的S-构型体是支气管扩张剂，而R-构型体则有抑制血小板凝聚的作用。“反应停”也属这类药物。生产该类药物时，应严格分离并清除有毒性的构型体，以确保用药安全。 2．对映体的药理作用相似 有些药物的对映异构体具有类似的药理作用。例如，异丙嗪的两个异构体都具有抗组织胺活性，其毒副作用也相似。这类药物的对映异构体不必分离便可直接使用。 3．单一对映体有药理作用 有些药物的对映异构体中，只有一个具有药理活性，而另一个则没有。例如抗炎镇痛药萘普生的S-构型体有疗效，而R-构型体则基本上没有疗效，但也无毒副作用。生产该类手性药物时，要注意提高有药理活性的异构体的产量。 【知识窗】药物分子的不对称合成 【知识窗】对称性的自发破缺 生物分子的手性甚至会反应到生物分子的外形上，试留心观察一下：自然界是否有左旋蜗牛？ 【知识窗】氨基酸外消旋法断代学 每旋转90?，构型改变一次；两个基团调换，构型改变；旋转180?，构型不变； 课堂练习 下列各对化合物是否为同一构型 I II I I 二 构型的标记 构型的R，S命名规则 含一个手性C原子化合物Cabcd,如果a b c d 将d置于远离观察者的位置，当a,b,c为顺时针，为R构型，若为逆时针，则为S构型。 Ｒ－构型 例： 乳酸 1 2 3 R 1 2 3 S 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R S R S 用费歇尔投影式确定构型时，在纸面上观察： 当最小基团处在上