第四章炔烃、二烯烃 红外光谱..pptVIP

此反应是一类重要的有机反应，可将链状分子转化成环状化合物，而且收率较高 (D-A两人为此获1950年诺贝尔化学奖) 。 完成下列转化： 解答： 请解释下述事实：（1）1，3-丁二烯和HBr进行1，2-加成比1，4-加成更快。（2）1，3-丁二烯和HBr进行1，4-加成的产物比1，2-加成的产物更稳定。 解：（1） Ⅰ Ⅱ 因为-CH3的+I效应，（Ⅰ）比（Ⅱ）更稳定，即正电荷分散的更好，所以形成（Ⅰ）较（Ⅱ）快，因此1，2-加成比1，4-加成为快。 （2）在1，4-加成的产物中，双键所有的取代基比1，2-加成的产物更多，因此，它是更稳定的。 聚合反应 1,3丁二烯比烯烃更容易聚合，在金属钠的催化下，发生分子间的1,4-加成反应和1,2-加成反应，生成一种混合带支链的高分子聚合物，但弹性、耐磨、抗老化等不如天然橡胶，直到齐格勒-纳塔催化剂出现，情况才彻底改观，控制产物的立体构型均为顺式，被称为顺丁橡胶。 聚合成环状化合物 低级炔烃在特殊条件下，可聚合成苯及苯的同系物。三分子乙炔在三苯基膦、羰基镍的催化下，聚合成苯。丙炔则聚合成均三甲苯。 均三甲苯 4.5 乙炔 一、用途 乙炔是一种重要的化工原料。纯净的乙炔是无色无味的气体。工业上由电石制得的乙炔，因混有少量的H2S、H3P等杂质，有一种特殊的气味。 乙炔难溶于水，易溶于丙酮中，1V丙酮可溶解25V乙炔。乙炔 m.p.=-83.4℃、b.p.=-81.8℃，爆炸极限3-81%，乙炔易燃易爆，尤其是液态的乙炔，稍受震动就可能爆炸。当溶于丙酮中后稳定性增加，因此贮存乙炔是在12atm下（1V溶300V乙炔），用装有多孔性物质和丙酮的钢瓶中，多孔性物质常用硅藻土、石棉等，乙炔燃烧时火焰明亮，可用于照明。 乙炔与氧气混合后燃烧，其火焰温度可达到3500℃，常用于气焊、气割中，乙炔在自然界中很少存在，是人工生产的化工原料。其生产方法有两种。 二、乙炔的制备 1. 电石（CaC2）法 CaO和焦炭在电弧炉中，加热到2500℃以上，反应生成CaC2，CaC2遇水则可放出乙炔气体。此方法工艺简单、成熟，乙炔的纯度也较高，但耗电量很大，成本较高。 2. 烷烃的裂解 将CH4通过1500℃的高温管，加热0.001-0.01s，然后骤冷就得到乙炔。此法耗电量少，成本低，但生产的乙炔纯度低，需分离提纯，目前工业上乙炔的生产大都采用此法。 三、其它炔的制备 其它炔烃的常用制法有二。 1.利用炔化钠和伯卤代烷的烷基化反应。 2.邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。 小结 一、炔烃的命名——双键、叁键同在***** 二、炔烃的物理性质 三、炔烃的化学性质***** （一）、炔氢的反应***** 1. 炔氢与金属钠的反应 2. 炔氢与重金属盐的反应（Ag(NH3)2+、Cu (NH3)2+ ） （二）、加成反应***** 1. 催化加氢 Lindlar催化加氢 2. 亲电加成 X2(Br2)、HX、H2O 3. 亲核加成 HCN、RCOOH、ROH （三）、氧化反应——KMnO4 ***** (二) 二烯烃 烯烃分子内含有两个或多个双键的分别称为二烯烃和多烯烃。多烯烃的性质与结构相似的二烯烃性质相似。通式CnH2n-2 4.6分类与命名 1.隔离二烯烃（isolated diene) 2.聚集二烯烃(cumulated diene) 3.共轭二烯烃(conjugaaated diene) 丙二烯 1,3-丁二烯 二烯烃的系统命名法 1.选主链 选含双键个数最多的最长碳链为主链，叫“X二烯” 在此烯烃中，最长碳链有5个碳，但因选主链要求双键个数最多，所以只能含两个双键的4个碳的碳链为主链。 2-乙基-1,3-丁二烯 2.主链编号 从最靠近双键的一端编号，双键的位置用阿拉伯数字表示，写在母体名前，数字间用逗号隔开。 1,3-戊二烯 二烯烃的命名 3.书写名称 最后将取代基的位置、数量、名称写在母体名前，就构成二烯烃的全名。 4-乙烯基-1,6-庚二烯 4.顺反异构体命名 若需要，则按顺反法及Z/E法标出顺反结构，并写在全名前即可。 （2Z,4E）-2,4-庚二烯 顺,反-2,4-庚二烯 （3E,5E）-1,3,5-庚三烯 反,反-1,3,5-庚三烯 4.7 1,3－丁二烯 122.8o 1.结构 氢化热：烯烃氢化时，断裂一个π键形成两个σ键所放出的能量。 共轭效应：由于共轭双键的存在，而使分子中原子间发生相互影响，以至引起键长的平均化， 体系稳定性增强的作用。 2.共轭效应的分类 （1）π‐π共轭 （3）σ-π、 σ-p超共轭 （2） p-π共轭 3.共轭效应 （1