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第四章 应力作用下的腐蚀 应力腐蚀 应力腐蚀 应力腐蚀是应力和环境腐蚀的联合作用造成的金属破坏。在固定(静止)应力情况,称为应力腐蚀破裂(或应力腐蚀开裂),记为SCC;在循环应力情况,称为腐蚀疲劳,记为CF。 特征 (1)主要是合金发生SCC,纯金属极少发生。 (2)对环境的选择性形成了所谓“SCC的材料―环境组合”。 (3) 只有拉应力才引起SCC,压应力反而会阻止或延缓SCC的发生。 合金耐SCC性能的评定 恒应变试验 恒载荷试验 (2)临界应力和临界应力强度因子 ? 低于某 个临界值?th时,材料不发生破裂,?th称为SCC临界应力。 ●●腐蚀因素 (1)SCC对环境有选择性 (2)氧化剂的存在有决定性作用 (3)温度有着重要的影响。一般来说,温度升高,材料发生SCC的倾向增大。 (4)干湿交替环境使有害离子浓缩,SCC更容易发生。 ●冶金因素 合金的化学成分、热处理、组织结构、加工状态对其SCC敏感性都有影响。 对于奥氏体不锈钢在氯化物溶液中的SCC来说,提高Ni含量,加入硅、铜,有利于提高抗SCC性能。 增加碳含量也有利于提高耐SCC性能,但含碳量大则容易产生晶间性SCC。 应力腐蚀破裂的机理 SCC的机理有两种: (1)阳极溶解(AD)机理 (2)氢致开裂(HIC)机理。 腐蚀疲劳 在循环应力(交变应力)和腐蚀环境的联合作用下金属材料发生的严重腐蚀破坏叫做腐蚀疲劳(简记为CF)。 ●S-N曲线和疲劳极限 在腐蚀环境中疲劳极限不存在,即在低应力下造成断裂的循环数仍与应力有关。为了便于对各种金属材料耐腐蚀疲劳性能进行比较,一般是规定一个循环次数(如107),从而得出名义的腐蚀疲劳极限,记为 ?-1c。 腐蚀疲劳的特征 (1)任何金属在任何介质中都能发生腐蚀疲劳, 即不要求特定的材料-环境组合。 (2)环境条件对材料的腐蚀疲劳行为都有显著影响。 (3)纯疲劳性能与循环频率无关,腐蚀疲劳性能与 频率有关。 (4)腐蚀疲劳裂纹主要为穿晶型。 (5)对金属材料进行阴极极化,可使裂纹扩展速度明 显降低。 腐蚀疲劳机理 一般是用金属材料的疲劳机理和电化学腐蚀作用结合来说明腐蚀疲劳的机理。 孔蚀或其他局部腐蚀造成缺口,缝隙,引起应力集 中,造成滑移。滑移台阶的腐蚀溶解使逆向加载时表面不能复原,成为裂纹源。反复加载使裂纹不断扩展,腐蚀作用使裂纹扩展速度加快。在交变应力作用下,滑移具有累积效应,表面膜更容易遭到破坏。 磨损腐蚀 磨损腐蚀 定义 高速流动的腐蚀介质(气体或液体)对金属材料造成的腐蚀破坏叫做磨损腐蚀(erosion Corrosion),简称磨蚀,也叫做冲刷腐蚀。 影响因素 (1)耐磨损腐蚀性能与它的耐蚀性和耐磨性都有关系。 (2)表面膜的保护性能和损坏后的修复能力,对材料耐磨损腐蚀性能有决定性的作用。 (3)流速对金属材料腐蚀的影响是复杂的。只有当流速和流动状态影响到金属表面膜的形成、破坏和修复时,才会发生磨损腐蚀。 (4)液体中含有悬浮固体颗粒(如泥浆、料浆)或气泡,气体中含有微液滴,都使磨损腐蚀破坏加重。 磨损腐蚀的两种重要形式 ●湍流腐蚀和冲击腐蚀 高速流体或流动截面突然变化形成了湍流或冲击,对金属材料表面施加切应力,使表面膜破坏。湍流形成的切应力使表面膜破坏,不规则的表面使流动方向更为紊乱,产生更强的切应力,在磨损和腐蚀的协同作用下形成腐蚀坑 。 空泡腐蚀 空泡腐蚀又叫气蚀、穴蚀。当高速流体流经形状复杂的金属部件表面在某些区域流体静压可降低到液体蒸气压之下,因而形成气泡在高压区气泡受压力而破灭。气泡的反复生成和破灭产生很大的机械力使表面膜局部毁坏,裸露出的金属受介质腐蚀形成蚀坑。蚀坑表面可再鈍化,气泡破灭再使表面膜破坏。 有的文献上将摩振腐蚀(fretting)也划归磨损腐蚀 。 */ 32 */ 32 应力腐蚀破裂概况 应力腐蚀破裂的影响因素 应力腐蚀破裂机理 腐蚀疲劳 金属或合金 腐 蚀 介 质 软钢 碳钢和低合金钢 奥氏体不锈钢 铜和铜合金 镍和镍合金 蒙乃尔合金 铝合金 铅 镁 NaOH,硝酸盐溶液,(硅酸纳+硝酸钙)溶液 42% MgCl2溶液,HCN NaClO溶液,海水, H2S水溶液 氯化物溶液,高温高压蒸馏水 氨蒸气,汞盐溶液,含SO2大气 NaOH水溶液, HF酸,氟硅酸溶液 熔融NaCl, NaCl水溶液,海水,水蒸气,含SO2大气Pb(AC)2溶液 海
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