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第5章 表面活性剂 5.1 概 述 5.1.1什么是表面活性剂 溶质的浓度对溶剂表面张力的影响有三种: 1)物质的加入会使溶剂表面张力略微升高,属于此类物质的强电解质有无机盐、酸、碱等; 2)物质的加入会使溶剂的表面张力逐渐下降,如低碳醇、羧酸等有机化合物; 3)物质少量加入就会使溶剂表面张力急剧下降,但降到一定程度后,就变得很慢或几乎不下降。 各类物质水溶液的溶度与表面张力的关系 像第三类物质那样,加入很少量就能大大降低溶剂的表面张力,使表面呈现活性状态的物质称为表面活性剂。 表面活性剂的加入不仅能明显降低表面张力,而且它还具有润湿或反润湿,乳化或破乳,起泡或消泡,及增溶、分散等一系列作用. 5.1.2 表面活性剂分子的结构特点 表面活性剂分子有两种不同性质的基团所组成,一种是非极性的亲油基团,另一种是极性的亲水基团。 表面活性剂达到形成单分子膜的最低浓度叫临界胶束浓度(CMC) 不同碳链长度的脂肪酸钠对石蜡-水界面张力的影响(30℃) 1)7碳原子以下,降低表面张力不明显 2)8~20个碳原子时,脂肪酸钠盐呈现明显的表面活性。 当亲油基为直链或支链烷烃, 8~20个碳原子时为合适;当亲油基为烷基酚或苯基, 8~16个碳原子时为宜。 5.1.3 表面活性剂的分类 (1)按工业用途分类: 渗透剂:脂肪醇聚氧乙烯醚 ,用于纺织品的印染 匀染剂,缓染剂:脂肪醇硫酸盐 、脂肪醇或烷基酚的聚氧乙烯醚 。织物在染色过程中,为促使染色均匀,不产生色条、色斑等疵点而添加的物质。对纤维或染料具有某种亲和力,在染色过程中会与染料相互竞争染席,然后逐渐被染料所取代,起到缓染的作用 柔软剂、平滑剂:阳离子表面活性剂,季铵盐型、脂肪酸酯型、石蜡型、聚乙烯醚型、有机硅等。吸附于织物表面,亲油基烃链都向外整齐排列,降低了纤维之间摩擦系数,使纤维柔软平整。 抗静电剂、防锈剂等。 5.1.3 表面活性剂的分类 (1)按工业用途分类: 乳化剂,分散剂:分散体系的稳定,涂料、油墨、印染、食品等 净洗剂:主要为肥皂、阴离子型或非离子型表面活性剂。用于去除在印染及后整理过程中残留在纺织品上各种杂质、污垢、助剂、浆料等。 润湿剂:增加与基材的润湿性,用于涂料、油漆 杀菌剂:阳离子型表面活性剂。 5.1.3 表面活性剂的分类 (1)按工业用途分类: 起泡剂:十二烷基硫酸钠脂肪醇、聚氧乙烯醚硫酸钠、松香皂类发泡剂、动植物蛋白类等。洗涤剂,洗发香波,浴沐液,矿物浮选,蛋糕起泡剂等。 消泡剂:有高碳醇、矿物油、聚醚、硅树脂等。用于清除胶乳、纺织上浆、食品发酵、生物医药、涂料、石油化工、造纸、工业清洗等行业生产过程中产生的有害泡沫。 (2)按亲水基类型分: 表面活性剂溶于水能电离生成离子的叫做离子型表面活性剂(阴离子、阳离子和两性表面活性剂)。 不能电离的叫非离子型表面活性剂。 (3)按分子量分: 低分子量表面活性剂:200-1000 中高分子量表面活性剂:1000以上 5.1.3.1 阴离子表面活性剂 (1)羧酸盐类 通式RCOOˉM+, R为长烃链,M+为金属离子。俗称肥皂,以油脂与碱皂化制造。 (2)硫酸酯盐类 通式为R-OSO3M,以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化制备。 (3)磺酸盐 一般以R-SO3Na表示, C与S相连,在酸性介质中不水解,耐热性好。 烷基苯磺酸钠 烷基萘磺酸钠: 4)磷酸酯盐类 一般式ROPO3Na2和(RO)2PO2Na 5.1.3.2 阳离子表面活性剂 这类表面活性剂分为两类: (1)铵盐类表面活性剂,可由高级胺(C12-18,伯、仲、叔)用盐酸或醋酸处理而得: 或由高级胺用与环氧乙烷反应制备: (2)季铵盐类 由叔胺与烷基化剂铵化制得: 烷基三甲基季铵盐: 烷基二甲基苄基氯化铵: 阳离子表面活性剂的特点 (1)易吸附在固体表面 (用于矿物浮选、织物柔顺剂、抗静电剂等) (2)杀菌作用 Antimicrobial mechanism A. Kawabata, et al. Carbohydrate Polymers 67 (2007), 375-389 AFM images of E. coli (ATCC 11229) 5.1.3.3 两性表面活性剂 两性表面活性剂分子中同时具有可电离的阳离子和阴离子。 阳离子部分都是由铵盐或季胺盐做亲水基,而阴离子部分可以是羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐等。其中阴离子为羧基、阳离子为胺盐的叫氨基酸型两性表面活性剂,通式为: RNHCH2CH2COOM 例如十二烷基氨基丙酸钠盐 C12H25NHCH2CH2COONa 由季胺盐构成阳离子部分的叫甜菜碱型两性表面
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