第四章 气相色谱..pptVIP

二、 常见气相色谱仪的操作 视频：气相色谱仪 §4-3　色谱定性和定量分析 一 、色谱的定性分析 由于各种物质在一定的色谱条件下均有确定的保留值，因此保留值可作为一种定性指标。目前各种色谱定性方法都是基于保留值的。 （一）利用纯物质对照定性 只适用于组分性质已有所了解，组成比较简单，且有纯物质的未知物。 （三）定量计算方法 1. 归一化法 把所有出峰组分的含量之和按100%计的定量方法称为归一化法。各组分的质量分为：m1m2m3…mn,总质量为m。其计算公式如下： Pi % = (mi / m) ? 100% = Aif?i / (A1f?1 + A2f?2 + ?+Anf?n) ? 100% 式中Pi %为被测组分i的百分含量； A1、A2 ? An为组分1 ~ n的峰面积；f?1、f?2 ? f?n为组分1 ~ n的相对校正因子。 2. 内标法 当样品各组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检测器上无信号，或只需对样品中某几个出现色谱峰的组分进行定量时可采用内标法。 所谓内标法，是将一定量 的纯物质作为内标物加入到准确称量的试样 中，根据试样m和内标物的质量ms以及被测组分mi和内标物ms的峰面积可求出被测组分的含量。 由于被测组分与内标物质量之比等于峰面积之比，即 mi / ms =Aif?i / Asf?s 被测组分的质量分数wi为： wi=mi/m×100﹪ 内标法的关键是选择合适的内标物，它必须符合下列条件： （1）内标物应是试样中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品中，但不能与样品发生化学反应。 （2）内标物的峰位置应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。 （3）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色 谱峰大小差不多 （3）外标法 外标法实际上就是常用的标准曲线法。首先用纯物质配制一系列不同浓度的标准试样，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰面积（或峰高），绘制标准曲线。进样品测定时，要在与绘制标准曲线完全相同的色谱条件下准确进样，根据所得的峰面积（或峰高），从曲线查出被测组分的含量。 §4-4 气相色谱的分析理论基础 色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程的热力学性质有关。 但是两峰间虽有一定距离，如果每个峰都很宽，以致彼此重叠，还是不能分开。这些峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的，即与色谱过程的动力学性质有关。因此，要从热力学和动力学两方面来研究色谱行为。 分配系数是指在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比值，即 K=组分在固定相中的浓度 / 组分在流动相中的浓度 （一）分配系数K和分配比k 1. 分配系数K 吸附色谱的分离是基于反复多次的吸附-脱附过程。这种分离过程经常用样品分子在两相间的分配来描述。 分配系数是由组分和固定相的热力学性质决定的，它仅与固定相和温度两个变量有关。与两相体积、柱管的特性以及所使用的仪器无关。 2.分配比 k 分配比又称容量因子，它是指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比。即 k = 组分在固定相中的质量 / 组分在流动相中的质量 k= ms / mm k值是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。它不仅随柱温、柱压变化而变化，而且还与流动相及固定相的体积有关。 k = ms / mM =CsVS / CmVm 4. 分配系数K与分配比 k 的关系 K =Cs/ Cm = msVm / mm VS =k . ? 其中β称为相比 （二）塔板理论 4. 分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。 塔板理论假设： 1. 在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平 衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。 2. 载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积。 3. 所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 n = L / H n称为理论塔板数。与精馏塔一样，色谱柱的柱效随理论塔板数n的增加而增加，随板高H的增大而减小。 第一，理论塔板数n大于5