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第四章 电位分析法 第一节 电分析化学法 概 要 一、 电化学分析的特点 2. 电化学分析法的特点 3. 电化学分析的学习参考资料 二、电化学分析法的分类 classification of electrochemical analytical methods 1. 电位分析法 2.电解与库仑分析法 3.极谱法与伏安分析 4.电导分析 三、电化学分析的应用领域 application fields of electrochemical analysis 第四章 电位分析法 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 第四章 电位分析法 第三节 电位法 测定溶液的PH 离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 非晶体膜电极（玻璃电极） pH玻璃电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 玻璃电极电位 作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包括内参比电极 的电位，即 E玻 = E内参比 + E膜 于是 E玻 = E内参比 + 0.059v lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的H+活度（ α2）是固定的,则: E玻=K + 0.059vlg a1 =K－0.059vpH试液 上式表明：在25 ℃时，试液pH的每改变 1个单位，电位变化59mv，这是玻璃电极成 为氢离子指示电极的依据。 玻璃电极的特性 pH的测定 组成电池的表示形式为： 但由于K值无法测量，实际上，试样的pHx是同已知pHs的标准缓冲溶液相比求得的。 * * 一、电分析化学的特点 二、电分析化学法的分类 三、电分析化学的应用领域 1. 什么是电化学分析 依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（原电池或电解池），然后根据所组成电池的某些电物理量（如两电极间的电位差，通过电解池的电流或电量，电解质溶液的电阻等）与其化学量之间的内在联系来进行测定。 characteristics of electrochemical analysis （1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 （3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 活体分析。 (1)《电化学分析导论》，科学出版社，高小霞等，1986 (2)《电化学分析》，中国科大出版社，蒲国刚等，1993 (3)《电分析化学》，北师大出版社，李启隆等，1995 (4)《近代分析化学》，高等教育出版社，朱明华等，1991 电化学分析可分为三大类： 第一类是通过试液的浓度（活度）在某一特定实验条件下与化学电池中某些电物理量（电参数）的关系来进行分析的。 电物理量如电极电位（电位分析等）、电阻（电导分析等）、电量（库仑分析等）、电流电压曲线（伏安分析等） 第二类方法是以上述这些电物理量的突变作为滴定分析中终点的指示，所以又称为电容量分析法。 第三类方法是将试液中某一个待测组分通过电极反应转化为固相（金属或其氧化物），然后由工作电极上析出的金属或其氧化物的质量来确定该组分的含量。这一类方法实质上是一种重量分析法，所以又称为电重量分析法，也即通常所称的电解分析法。 习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）: (1)电导分析法：测量溶液的电导值； (2)电位分析法：测量电池的电动势或电极电位； (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4)库仑分析法：测量电解过程中消耗的电量； (5)伏安分析：观察电解过程中电流随电位变化曲线； (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。 电位分析法按应用方式可为两类 ： 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量； 电位滴定法：用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 研制各种高灵敏度、高选择性的电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。 电解分析： 在恒电流或控制电位条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测