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第二部分-2 物纤维化学部分-木素
概 述 木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物,木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中估算全世界每年约可产600万亿吨,木素含碳量高,蕴藏着丰富的化学能。 制浆造纸黑液的主要成分也是木素,由于具有较高的燃烧热,可通过碱回收的蒸发与燃烧过程回收热能。 主要内容: 第一节 木素的存在 第二节 木素的分离与研究 第三节 木素的化学构造 第四节 木素的化学反应 第五节 木素的物理性质及其利用 第一节 木素的存在 定义:木素是由苯基丙烷结构单元(C6-C3单元)通过醚键、碳-碳键联接而成的具有三维立体结构的芳香族高分子化合物。 是具有共同性质的一类物质的总称。 木素的结构与性质 1、苯基丙烷结构、芳香性: 对紫外光具有特性吸收。 2、联接方式:醚键、碳-碳键 3、空间立体网状结构 4、不溶性:不溶于水和一般有机溶剂。 木素在原料中的含量 不同部位的木素含量 木材中总木素含量:27% 早材 晚材 细胞角隅: 85%~100% 复合胞间层: 50%~60% 次生壁: 22%~23% 72% 81% 第二节 木素的分离与研究 为什么要分离木素,并研究木素结构? 制浆造纸行业中,木素作为副产物从植物纤维原料中分离并溶解到黑液中,黑液送至碱回收工段回收热能、化学品,黑液中的主要成分为木素。了解木素的结构与热值对优化制浆造纸工艺与回收热能有重要意义。 木素分离的困难性 目的: a、研究木素的结构和性质。 b、研究脱木素机理:脱木素过程中的化学反应,脱木素顺序,脱木素的动力学及终点控制。 c、测定木素:木素含量 木素的分离方法 (1)制备可溶性木素(以溶解形式分离) A、Brauns木素(BNL)和诺德木素 B、贝克曼木素(MWL)和纤维素分解酶木素(CEL) C、?二氧六环木素和醇木素 D、?巯基乙酸木素 E、?水溶助溶木素 F、用无机试剂分离的木素 (2)制备不溶性木素(以残渣形式分离) A、?酸木素 B、过碘酸盐木素 C、铜氨木素 木素与溶剂之间没有反应的木素分离方法 ①“天然木素”—Brauns木素 (BNL) ②磨木木素(MWL)最接近原本木素 ③纤维素酶木素 (CEL) 布劳斯木素(天然木素)(BNL) 100~200目的木粉→水、乙醚抽提后→95%的乙醇抽提→浓缩后注入水中→沉淀得粗木素→溶于二氧己环中→在乙醚中再沉淀得精制木素。 相当于克拉森木素的8%~10%; 制备过程在室温下且不加酸,一般不会引起木素的变化,又称为 “天然木素” 。 布劳斯木素是原本木素中低分子部分。 (贝克曼木素)磨木木素(MWL) MWL的制备: 无脂试料在振动球磨机中磨碎(48h以上)→有机溶剂(二氧六环/水=9/1)抽提→粗木素→溶于醋酸中(木素沉淀)→ 离心分离→干燥→溶于有机溶剂(二氯乙烷/乙醇=2/1)→溶液部分加入乙醚→木素沉淀(MWL) MWL的特点、性质 MWL最接近原本木素,什么是原本木素? 植物纤维原料中,天然存在的木素称为原本木素。 a、MWL收获率不到50%(相对于Klason木素); b、黄褐色粉末; c、酚羟基增多,α-羟基增多; d、相对分子质量变低。 LCC: MWL的残渣进一步抽提,得到木素-糖结合体。 纤维素分解酶木素 木粉用纤维素水解酶处理后,除去了缔合的多糖,溶解的木素量会增大,制得的木素称为纤维素分解酶木素(CEL)。 纤维素分解酶木素收获率比磨木木素高。 (1) 硫酸法(Klason木素) 标准方法,我国也作为分析植物纤维原料及未漂浆木素含量的国家标准方法。此法特别适用于针叶木。 特点:受到高浓度酸的作用,木素结构受到破坏;发生了缩合反应,与原本木素有不同的化学构造。 广泛用作木素的定量测定。 注:溶液中还存在酸可溶木素,根据测定需要进行测定。 克拉森木素的制备 60~80目的木粉 用乙醇、苯抽提 风干 1g100mL烧杯 72%硫酸15mL 放置4h 560mL煮沸4h 过滤 洗涤 烘干 称量 对于酸可溶木素的定量,可以用紫外吸收法在205nm处测量。 3. K值和卡伯价(Kappa价) 基于
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