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第五章 电位分析法 第一节 电化学理论概述 一、电化学分析法概述 电化学分析是根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法，以电导、电位、电流、电量等电化学参数与被测物质含量之间的关系作为计量的基础。 二、电化学分析法的重要特征 （2）依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法：如电位、电导分析法。 （1）直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量， 在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 （3）依据应用方式不同可分为：直接法和间接法。 类型 方法名称 测定的电参量 主要特点与用途 测定某一电参量 电位分析法 电极电位 1.可用于微量成分的测定 2.可对氢离子及多种金属、非金属和有机物进行测定 3.具有较好的选择性 电导分析法 电导 适合测定水—电解质二元混合体系中电解质的总量 库仑分析法 电量 不需标准试样，准确度高 测定某种电参量的突变 电导滴定法 电位滴定法 电流滴定法 电导的突跃变化 电极电位的突跃变化 电流的突跃变化 可用于多种滴定法，易实现自动滴定。 三、常用的电化学分析方法 3. 电导分析法： ——电导法、电导滴定法 2. 电解分析法： 电解时电极上析出物质的质量 ——电重量法 电解过程所消耗的电量 ——库仑分析法、库仑滴定法 三、常用的电化学分析方法 1. 电位分析法: 根据电池电动势或指示电极电位的变化来进行分析的方法。 ——直接电位法、电位滴定法 1.电化学电池基本概念 电化学电池指的是化学能与电能互相转换的装置，它可以分为原电池和电解池两大类。 当实验条件改变时，原电池和电解池能互相转化。 四、化学电池 原电池（galvanic cell） 能自发地将化学能转化为电能。 电解池（electrolytic cell） 需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生化学反应。 组成化学电池的必要条件 （1）两支称为电极的导体； （2）浸在适当的电解质溶液中。 由电极、两组金属-溶液和外部导线所组成的电池；分为: 无液接电池: 两电极处于同一溶液中所构成的电池; 有液接电池: 两电极处于不同的溶液中而以盐桥连接,或不同溶液之间以半透明膜隔开所构成的电池. 四、化学电池 (a)无液接电池 (b)带盐桥的有液接电池 1.电化学电池基本概念 (1)盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 (2)盐桥的作用： （1）防止两种电解质溶液混和，消除液接电位，确保准确测定。 （2）提供离子迁移通道（传递电子）。 四、化学电池 2.盐桥 3.电池的符号和书写方法： 按国际纯粹化学联合会（IUPAC）的规定： ①电池的组成物质均以其化学符号表示，应标明物质状态，溶 液活度（通常为物质的摩尔浓度表示）；气体的分压和所处的 温度；纯固体物质不予标注； ②电池组成的每一个接界面用一条竖线(“|”)将其隔开； ③用两条平行虚线(“||”)表示盐桥，表明它有两个接界面； ④发生氧化反应的一极写在左边，发生还原反应的一极写在右边。 按上述规则, 原电池或电解池可分别表示为: 原电池: Zn |ZnSO4(хmol/L)|| CuSO4 (y mol/L)| Cu 电解池: Cu| CuSO4 (ymol/L) || ZnSO4(хmol/L) | Zn 四、化学电池 电极表面发生氧化还原反应： Cu2+ + 2e- = Cu Zn = Zn2+ + 2e- 电池图解表达式为： Zn?ZnSO4 (1.0mol·L-1)‖CuSO4(1.0mol·L-1) ?Cu 氧化 还原 阳极 阴极 - + E = E＋ - E－（= E右 - E左） E0 原电池 E0 电解池 五、电动势的产生 1.电池电动势的形成 电池电动势是由于相界面上产生