苯乙醇催化脱水动力学-催化学报.PDF

-苯 乙醇催化脱水动力学 夏少武 刘新鹏 （山东化工学院） 提 要 研究了在TiO2催化下 -苯乙醇脱水生成苯乙烯的反应动力学，确定了表观动力学常数， 并求得反应活化能为9.6千卡／克分子，指前因子为1.27 103克分子／克 ·小时。认为反应属于 Lewis酸催化，主要是弱酸部位起催化作用。提出了反应机理和反应的控制步骤。导出了与 实验结果相吻合的速度方程。 用Halcon法[]生产环氧丙烷联产的苯乙烯，是 -苯乙醇在二氧化钛催化下，水为稀 释剂，气固相脱水制得的。 但是有关其催化脱水动力学的研究和催化机理方面的讨论至今报道很少[2,3]。我们 进行了动力学研究，提出了催化机理，并导出了反应速度方程式。 实笛 验榉 方 法 反应器为不锈钢制的固定床型 （图1 催化剂自制，将TiO2成型为0.7 0.9mm， 高0.7～0.9mm和 2.5mm，高2.5mm两种圆柱体。经高温灼烧、磷酸煮沸、水洗至中性 烘干。原料 -苯 乙醇和稀释剂水分别进入微型 流量计，预热器；醇预热至 130 ，水被汽化。 混合后预热至反应温度再进入反应器。反应产物 冷凝后收集，用气相色谱分析其中的苯乙醇、苯乙 酮和苯乙烯含量。 催化剂再生是将压缩空气经干燥、过滤、计量 后通入恒温水罐，使空气具有一定湿度，再升温进 入反应器使催化剂再生。 为确保反应在动力学区域内进行，催化剂粒 度选为 0.7?～0.9mm，每批用量5克，水醇克分子 比为 5:1 10:1，空速为5标准米3／公斤 ·小时， 实验表明按以上条件便排除了内外扩散的影响。 为了在活性稳定期获得数据，每批试验都使用新 催化剂。 实 验 结 果 从图2，图3曲线可见在260 时，-苯乙醇的转化率和苯乙烯的单程收率最高 曾作过280 以上的实验，此时因苯乙烯热聚合结焦使催化剂中毒，其收率 明显下降。 水醇克分子比的改变不影响 -苯乙醇的转化率，只影响苯乙烯收率。稀释剂的主要目的 是改善选择性和延长催化剂的寿命。 由热力学计算可知，在所用的温度范围内逆反应不存在，则气固相流动系统反应速度 式可表示为： k为表观速度常数，n为反应级数，x为醇的转化率。 用微分法求出各温度下反应速度 的数值列于表1，对低转化率 x（30%）各温度下 的 值列于表2。 表 1 不同温度下 和W/F的关系 表2x 30%各温度下的 值 以ln(1-x)对ln作图，由表 1得图4 ，由表2得图5。 图中表明，各温度下 ln(1-x和ln 间符合直线关系。用最小二乘法求得反应级数 n和反应速度常数k分别列于表3和表4。 表3 由图4求得各温度下的n和k值 表4 由图5求得各温度下的n和k值 由表3和表4看出高转化率时反应