第三章自由上基本体聚合原理及生产工艺.pptVIP

观看高压低密度聚乙烯的生产过程 预聚合和后聚合的工艺流程图 作业 1、本体聚合的定义、分类及特点。 2、低密度聚乙烯的生产工艺。 3 、本体法聚苯乙烯生产工艺及影响因素。 4、本体法聚氯乙烯合成的主要影响因素。 5、甲基丙烯酸甲酯本体聚合的特点及合成的主要影响因素 分离、循环、造粒： 从聚合釜出来的聚乙烯与未反应的乙烯经反应器底部减压阀减压进入冷却器，冷却至一定温度后进入高压分离器，减压至 24.53～29.43MPa，分离出来的大部分未反应的乙烯与低聚物，经过低聚物分离器，分离出低聚物后，乙烯返回混合器循环使用；低聚物在低聚物分液器中回收夹带的乙烯后排出。 由高压分离器出来的聚乙烯物料（含少量未反应的乙烯），在低压分离器中减压至49.1kPa，其中分离出来的残余乙烯进入乙烯接收器。在低压分离器底部加入抗氧剂、抗静电剂等后，与熔融状态的聚乙烯一起经挤压齿轮泵送至切粒机进行水下切粒。切成的粒子和冷却水一起到脱水贮槽脱水，再经振动筛过筛后，料粒用气流送到掺合工段。　　 掺和： 用气流送来的料粒首先经过旋风分离器中，通过气固分离后，颗粒落入磁力分离器以除去夹带的金属粒子，然后进入缓冲器。缓冲器中料粒经过自动磅秤和三通换向阀进入三个中间贮槽中的一个，取样分析，合格产品进入掺合器中进行气动循环掺合；不合格产品送至等外品贮槽进行掺合或贮存包装。掺合均匀后的合格产品——聚乙烯颗粒气流送至合格品贮槽贮存，然后用磅秤称量，装袋后送入成品仓库。 乙烯高压聚合生产工艺流程图 1、接收器；2、辅助压缩机；3、一次压缩机；4、低聚物分离器；5、混合器；6、泵；7、二次压缩机；8、聚合釜；9、泵；10、冷却器；11、高压分离器；12、低压分离器；13、接收器；14、低聚物分液器；15、挤压齿轮泵；16、切粒机；17、脱水贮槽；18、振动筛；19、旋风分离器；20、磁力分离器；21、缓冲器；22、中间贮槽；23、掺合器；24、等外品贮槽；25、合格品贮槽 聚合 压缩 分离 掺和 讨论：聚乙烯形成长支链，丁基、乙基短支链的机理。 分子间链转移形成聚乙烯长支链：反应式略 乙基和丁基短支链的形成是因为链自由基与本身链中的亚甲基上的氢发生了分子链内的转移反应。 第四节 苯乙烯熔融本体聚合 一、苯乙烯热聚合原理 1、引发机理 苯乙烯受热至 120℃ 时，自由基生成速率明显增加，可引发聚合，引发机理如下： 动力学方程： Ri = ki[ M ]3； Ri = Rt = 2kt[ M· ]2； Rp = kp [ M· ][ M ] 2、讨论：运用高化理论讨论链转移反应对分子量及分布的影响 温度高于 140℃ ，链自由基向单体转移速率明显增加，分子量下降； 反应后期，链自由基向大分子转移，导致分子链支化和分子量增加； 链转移反应使产品的分子量分布变宽。 二、原材料准备 1、单体及其精制 （1）苯乙烯的物理常数 　　熔点 －30.6℃ 相对密度 0.9019 　　沸点 145.2℃ 折射率 1.5463 　　闪点 31℃ 临界温度 373℃ 　　临界压力 4.1MPa 闪点是指可燃性液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火接触而初次发生闪光时的温度。临界压力是指在临界温度时使气体液化所需要的最小压力。临界温度是该物质可能被液化的最高温度。 （2）单体性质 苯乙烯为无色或微黄色易燃液体。有芳香气味和强折射性。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂。 　由于苯乙烯分子中的乙烯基与苯环之间形成共轭体系，电子云在乙烯基上流动性大，使得苯乙烯的化学性质非常活泼，不但能进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。是合成塑料、橡胶、离子交换树脂和涂料等的主要原料。 （3）单体精制 杂质：对叔丁基邻苯二酚（TBC）（苯乙烯在蒸馏及贮存过程中会发生自聚）；乙苯、2－甲基苯乙烯、异丙苯等。 精制方法：用氢氧化钠水溶液洗涤、水洗、干燥。 （为什么？） 纯度要求：99.7%－99.8% 2、引发剂 目的：更好地控制产品分子量及其分布、单体转化率。 目前工业上使用得引发剂： 偶氮类及过氧类引发剂， t1/2 = 1hr (100℃－140℃) ； BPO（中温）和过氧化苯甲酸叔丁酯（高温）得复合引发剂； 双功能引发剂，过氧化壬二酸二叔丁酯（增加分子量）