第3章 液液萃取.pptVIP

物理萃取 物理萃取：溶质根据相似相容的原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质间不发生化学反应。 例如：利用醋酸戊酯萃取发酵液中的青霉素； 应用:石油化工和抗生素及天然植物中有效成分的提取过程。 化学萃取 化学萃取：利用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。萃取剂与溶质之间的化学反应包括离子交换和络合反应等。 稀释剂：化学萃取中通常用煤油、己烷、四氯化碳和笨等有机溶剂溶解萃取剂，改善萃取相的物理性质，此时的有机溶剂称为稀释剂。 应用:金属的提取，也可用于氨基酸、抗生素和有机酸等生物产物的分离回收。 反萃取 反萃取：当完成萃取操作后，为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施，而调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃取操作即为反萃取。 一个完整的萃取过程中，常在萃取和反萃取操作之间增加洗涤操作，目的是除去与目标产物同时萃取到有机相的杂质，提高反萃液中目标产物的纯度。 萃取体系的分类 萃取过程机理主要有以下四种类型： (1) 简单分子萃取 被萃取组分以一种简单分子的形式在两相间物理分配。它在两相中均以中性分子形式存在，溶剂与被萃取组分之间不发生化学反应。 (2) 中性溶剂络合萃取 被萃取物是中性分子，萃取剂也是中性分子，萃取剂与被萃取物结合为中性溶剂络合物而进入有机相。主用采用中性磷化合物萃取剂和含氧有机萃取剂进行的萃取过程。 萃取体系的分类 (3) 酸性阳离子交换萃取 萃取剂是一弱酸性有机酸或酸性螯合剂。金属离子在水相中以阳离子或能解离为阳离子的络离子的形式存在，金属离子与萃取剂反应生成中性螯合物。这类过程具有高度的选择性，所以应用极为广泛。这类萃取剂分为三类：酸性磷萃取剂、螯合萃取剂和羧酸类萃取剂。 (4) 离子络合萃取 被萃取物通常是金属以络合阴离子形式进入有机相，即金属离子在水相中形成络合阴离子，萃取剂与氢离子结合成阳离子，然后两者构成离子缔合体系进入有机相；或金属阳离子与中性螯合剂合成螯合阳离子，然后与水相存在的阴离子构成离子缔合体系而进入有机相。 液液萃取的平衡关系 三角形相图 液液萃取的平衡关系 溶解度曲线、联结线及临界混溶点 液液萃取的平衡关系 杠杆规则 分配定律 分配定律：在恒温恒压条件下，溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡时，如果其在两相中的相对分子质量相等,则其在两相中的平衡浓度之比为常数，这个常数称为分配系数 ?????????????????????? 适用条件：相同分子形态存在于两相中的溶质的浓度之比。不适合化学萃取，固体溶质在各相中并非以同一种分子状态存在。 分配曲线与平衡联结线的关系 分配系数与分配曲线 选择性系数 如果原料中有两种溶质，A(产品)与B（杂质），由于溶质A、B的分配系数不同，这样经萃取后A和B得到了一定程度的分离，产品的纯度提高。溶剂对溶质A、B分离能力的大小用选择性系数来表示。 β为选择性系数，或称分离因数，β值的大小反映了萃取分离的效果。 萃取率 萃取率是表示在萃取过程中被萃取组分从原溶液相转入萃取相得数量，即萃取的完全程度，通常用E表示： 分配系数 当生物产品浓度很低时，可表示成Henry型平衡关系： 当溶质浓度很高时，用Langmuir型平衡关系： 液液萃取过程的影响因素 萃取剂 用作萃取剂的有机溶剂必须具备两个条件：1.萃取剂分子至少有一个萃取功能基，通过它与被萃取物结合形成萃合物。常见的萃取功能基是O、N、P、S等原子。2. 萃取剂分子中必须有相当长的链烃或芳烃，其目的是使萃取剂及萃合物易溶于有机溶剂，而难溶于水相。但如果碳链过长、分子量太大，则粘度太大，使用不便。 萃取剂大致可以分为4类：1.中性络合萃取剂，如醇、酮、醚、酯、醛及烃类；2.酸性萃取剂，如羧酸、磺酸、酸性磷酸酯等；3.螯合萃取剂，如羟肟类化合物；4.离子对(胺类)萃取剂，主要是叔胺和季铵盐。 案例 伯、仲、叔胺分子中的氮原于具有孤对电子，能和无机酸的H+离子以稳定的配位键形成相应的铵盐。这些铵盐和季铵盐中的阴离子与水相中的金属络合阴离子发生交换，使被萃取物进入有机相。因此，这种萃取机理主要是阴离子交换反应。 胺类萃取剂一般适用于无机酸、金属离子的萃取。另外，胺类萃取剂属于Lewis碱，利用它的弱碱特性，可实现对有机羧酸、酚类等的萃取分离。 液液萃取过程的影响因素 萃取剂的影响与选择原则 (1) 萃取剂的选择性与选择系数 (2) 萃取剂与原溶剂的互溶度 (3) 萃取剂的物理性质 (4) 萃取剂