第二章误差及分析数年据的统计处理.pptVIP

误差：指测定值xi与真值 ?之差。 例2: 滴定的体积误差 例3: 万分之一天平称量的质量误差 2.1.2 偏差与精密度 例: 测w(Fe)/%， 50.04 50.10 50.07  ( =50.07) d1=－0.03 d2= 0.03 d3= 0.00 例1：分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 2.1.3 准确度与精密度的关系 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差 —某种固定的因素造成的误差 随机误差（偶然误差)—不定的因素造成 的误差 过失误差—由粗心大意引起，可以避免的 系统误差与随机误差的比较 2.1.6 有限次测定中随机误差服从t分布 t 分布曲线 正态分布是无限次测量 数据的分布规律，而对有 限次测量数据则用t 分布曲 线处理。用s代替σ，纵坐 标仍为概率密度，但横坐 标则为统计量t。t定义为： →自由度f —（ f = n-1） t分布曲线与正态分布曲线相似，只是t分布曲 线随自由度f而改变。当f趋近∞时，t分布就 趋近正态分布。 → t值与置信度P及自由度f有关。 例： t0·05，10表示置信度为95%，自由度为10 时的t值。 t0·01，5表示置信度为99%，自由度为5时的 t值。 它表示在一定置信度下，以平均值 为中心，真实值μ的范围。这就叫平均值的置信区间。如: §2.2分析结果的数据处理 （1）格鲁布斯(Grubbs)法 将测定值从小到大排列为:x1, x2, ……, xn-1, xn 其中x1或xn可能是异常值。 若TTa,n，则异常值应舍去，否则应保留 （2）Q检验法 将测定值从小到大排列为: x1,x2,……,xn-1,xn 设x1、xn为异常值，则统计量Q为： 式中分子为异常值与其相邻的一个数值的差值，分母为整组数据的极差。Q值越大，说明xn离群越远。Q称为“舍弃商”。当Q计算Q表时，异常值应舍去，否则应予保留。 P18 例1 2.2.2 平均值与标准值的比较 显著性检验— Significance test (1) t检验法— t test * 平均值与标准值的比较 * 两组平均值的比较 (1) t 检验法 →平均值与标准值的比较 为了检验一个分析方法是否存在较大的系统误差，常用已知含量的标准试样进行若干次分析，再用t检验法将测得的平均值与标准试样的标准值比较。 若t计算tα,f，存在显著性差异，否则不存在显著性差异。 例 采用某种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，得到下列9个分析结果：10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。已知明矾中铝含量的标准值(以理论值代)为10.77%。试问采用该新方法后，是否引起系统误差(置信度95%)? 解 n=9, f=9－1=8 查表,P=0.95,f=8时，t0.05，8=2.31。tt0.05，8，故x与μ之间不存在显著性差异，即采用新方法后，没有引起明显的系统误差。 （2）F检验法 →比较两组数据的方差s2，以确定它们的精 密度是否有显著性差异的方法。 →两组数据的精密度相差不大，则F值趋近于 1；若两者之间存在显著性差异，F值就较 大。 →在一定的P(置信度95%)及f时， F计算F表，存在显著性差异， 否则，不存在显著性差异。 §2.4 有效数字及其运算规则 ●例：m ◆万分之一分析天平(称至0.1mg）： 12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) V ★滴定管(读至0.01mL): 26.32mL(4), 3.97mL(3) 2.4.2 修约规则 ◆ 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266