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三氯化铁反应 试剂：三氯化铁的醇溶液 现象：污绿、蓝绿、墨绿色 作用部位：酚羟基 阳性反应条件：有酚羟基的化合物 重氮化反应 试剂：重氮化试剂 现象：红色或紫红色 作用部位：酚羟基的邻位或对位的活泼氢 阳性反应条件：酚羟基的邻位或对位未被取代的化合物（香豆素） Gibbs反应 试剂：2,6—二氯（溴）苯醌氯亚胺 现象：蓝色 作用部位：酚羟基对位活泼氢 阳性反应条件：酚羟基对位未被取代或C6位没有取代基的香豆素 反应机理: 蓝色 2，6-二溴对苯醌氯亚胺 Emerson反应 试剂：4-氨基安替比林和铁氰化钾 现象：红色 作用部位：酚羟基对位活泼氢 阳性反应条件：酚羟基对位未被取代或C6位没有取代基的香豆素 反应机理 红色 K3Fe（CN）6 第二节 简单苯丙素类 一、苯丙烯类：多见于挥发油中 二、苯丙醇类 三、苯丙醛类 四、苯丙酸类：是指具有C6-C3结构的芳香羧酸，主要是桂皮酸的衍生物。 存在形式：游离酸、酯、苷类等 主要结构及代表物 绿原酸 菜蓟素 R1=R2=H 对羟基桂皮酸 R1=H，R2=OH 咖啡酸 R1=H，R2=OCH3 阿魏酸 R1=R2=OCH3 芥子酸 松柏苷 咖啡酸葡萄糖苷 丹参素甲 丁香酚 茴香醚 α-细辛醚 β-细辛醚 松柏醇 紫丁香酚苷 桂皮醛 香豆素的氢谱 6.7-7.2(d,J=2.5) 7.5--7.8 (d,J=2.5) 6.38-7.04(s) 6.77-6.90(s) 6.14-6.26 7.60-7.82 6.1-6.2 7.8 7.30(d,J=8) 6.95(d,J=8) 6.2(d,J=9) 8.2(d,J=9) 6.1-6.5(d,J=9.5) 7.5-8.2(d,J=9.5) 香豆素的碳谱 160.4 116.4 143.6 118.8 128.1 124.4 131.8 116.4 153.9 某碳有-OR取代后,该碳+30ppm,邻碳-13ppm,对碳-8ppm. 紫花前胡素D的结构测定 紫花前胡素D （+）反式紫花前胡醇 主要产物 （-）顺式紫花前胡醇 次要产物 OH- H2 Pd-C H2 Ra-Ni furopinnarin 四氢化物 H2 Pd-C 蛇床子素 花椒毒内酯 佛手内酯 ②稀酸 2，3-呋喃二羧酸 异白酯内酯 第五章 苯丙素类化合物 第一节概述 含义：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。 生源途径：桂皮酸途径 代表化合物：简单苯丙素类 香豆素类 木脂素类 思考题 1、香豆素类可以用碱溶酸沉法进行提取，且不宜用浓碱和长时间加热，为什么？请用化学反应式说明之。 2、用化学方法区别下列各组化合物 （1）A、6、7-二羟基香豆素 B、 7、8-二羟基香豆素 C、呋喃香豆素 （2） 3、结构推断题：从长白瑞香中分得一 无色针状结晶，测得分子式为C11H10O4, 其UV有255（3.82),317(4.89)的吸收峰; IR在1720,1600,1500,825cm-1有吸收; 1HNMR(ppm):3.85(3H,S) , 3.90(3H,S), 6.13(1H,d,J=9.2Hz), 7.80(1H,d,J=9.2Hz), 6.95(1H,d,J=7.8Hz), 7.25(1H,d,J=7.8Hz) 请推断其结构式. 香豆类成分的分布概况： 1、存在科属及常见中草药草药 伞形科 豆 科 茄 科 菊 科 兰 科 芸香科 木犀科 含香豆素的中草药： 秦皮、白芷、独活、前胡、茵陈、补骨脂、蛇床子等 2、存在部位： 植物嫩叶芽含量最高。此外花、叶、茎、果均可存在。 3、存在形式：多为游离状态 少数与糖结合成甙。 第三节 香豆素（Coumarins） 概述： 1、含义：香豆素是一类具有苯骈?-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可认为是顺式邻羟基桂皮酸分