有关原子分空光光度法.pptVIP

原子吸收分光光度法 第 一节 概 述 一、定义 原子吸收分光光度法（AAS）亦称为原子吸收光谱法，它是基于试样蒸气对待测元素特征谱线（共振线）的吸收特性来测定试样中待测元素含量的分析方法。当含有待测元素特征谱线的入射光通过基态的原子蒸气时，原子就会与对应频率的光相互作用，产生共振，电子从基态跃迁至激发态，同时使入射光强度减弱，产生原子吸收光谱，即原子吸收光谱。 原子吸收分光光度分析，就是利用处于基态的待测原子蒸气对光源发射的特征谱线光的吸收特性来进行分析测定的。 二、分析过程 三、比色法与原子吸收分光光度 四、特点 1. 选择性高、干扰少。分析不同元素需选择不同的元素灯，共存元素对被测元素不产生干扰，一般不需要分离共存元素就可以进行测定。 2. 灵敏度高。用火焰原子吸收分光光度法可测到10-9 g/mL数量级。用无火焰原子吸收分光光度法可测到10-13 g/mL数量级。 3. 测定的范围广。它可用来测定70多种元素，既可做痕量组分分析，又可进行常量组分测定。应用无火焰法，试样溶液仅需1～100 μL。 4. 操作简便、分析速度快、用途很广。已在冶金、地质、采矿、石油、轻工、农药、医药、食品及环境监测等方面得到广泛应用。 5. 局限性。测定一些难熔元素，如稀土元素、锆、铪、铌、钽等以及非金属元素不能令人满意；测一种元素就得换一种空心阴极灯，使多元素的同时分析受到限制。 第二节原子吸收分光光度法基本原理 一、共振线和吸收线 当有入射光通过基态的原子蒸气时，如果入射光的频率等于原子中外层电子由基态跃迁至激发态所需要的能量频率，原子就会与对应频率的光相互作用，产生共振，电子从基态跃迁至激发态，同时使入射光强度减弱，产生原子吸收光谱。电子从基态跃迁至第一激发态所需能量最低，最易发生，所产生的吸收谱线称为共振吸收线，当它再返回基态时，会发射出相同频率的谱线，称为共振发射线。共振吸收线和共振发射线统称为共振线。 各种元素的原子结构和外层电子排布各不相同，因而它们的共振线各有特征，所以这种共振线称为元素的特征谱线。对大多数元素来说，共振线是元素的分析灵敏线，又称为分析线。 二、基态与激发态原子的分配 在一定温度下，当处于热力学平衡时，激发态原子数 Nj 与基态原子数 N0 之比服从玻耳兹曼分布定律。 常用的火焰温度多低于 3000 K，对于大多数元素来说，Nj / N0 值都很小（小于1％），即火焰中激发态的原子数远小于基态原子数，Nj 与 N0 相比， Nj 可以忽略不计，可以认为基态原子数 N0 与火焰中待测元素的原子总数 N 相等。 三、原子吸收分光光度法的定量基础 2.定量基础 研究证明 K0 与 单位体积原子蒸气中的基态原子数成正比。K0 的测定，需要使用锐线光源。实际上，目前原子吸收光谱分析都是用测定吸收线中心频率处的峰值吸收系数，来计算待测元素的含量，这种方法称为称为峰值吸收法。A 与K0成正比，设 b 为光通过的原子蒸汽的厚度，c 为样品溶液的浓度，则有（其中 K,K‘ 在一定实验条件下为常数） 锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的光源 第三节原子吸收分光光度计 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 一、流程 二、光源 3.空心阴极灯的原理 三、原子化系统 2.原子化方法 火焰原子化装置 火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收： 无火焰法-电热高温石墨管，激光 石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、分光系统：单色器 五、检测系统 第四节 定量分析方法及实验技术 一、定量分析方法 2.标准加入法 使用标准加入法应注意以下几点：（1）标准加入法的基础是待测元素浓度与其吸光度成正比，因此待测元素的浓度应在此线性范围内。（2）为了得到较为准确的外推结果，最少应采用4个点来作校准曲线。加入标准溶液的量应适当，以保证曲线的斜率适宜，太大或太小的斜率，会引起较大的误差。（3）本法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的干扰。如存在背景吸收，必须予以扣除，否则将得到偏高的结果。 二、工作条件的选择 （一）分析线的选择 每种元素都有若干条吸收线，通常选用待测元素的共振线作为分析线，因为这样可使测定具有较高的灵敏度。在光谱干扰、待测元素浓度过高或最灵敏线位于远紫外或红外区时，也可选用次灵敏线或其它谱线进行测定。 （二）空心阴极灯的工作电流 空心阴极灯一般需要预热 15 min 以上才能有稳定的光强输出。灯电流过小，放电不稳定，光强输出小；灯电流过大，造成被气体离子激发的金属原子数增多，由于热变宽和碰撞变宽的影响，使发射线明显变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。选用灯电流时应通过试验选择灵敏度高、强度适当、稳定性好的最小工作电流。通常