配位化学第三章(2)配合物..pptVIP

随着仿生化学的发展，在固氮酶及光合作用的化学模拟方面，国内外均进行了大量研究并取得了一定的成绩。 例如： 1965年制出第一个分子N2的配合物[Ru(NH3)5N2]X2 ( X = X-,BF4-, PF6-…) ，目前全世界已经合成了数以百计的这类配合物，并提出了许多固氮酶的理论模型。 在太阳能利用方面也研制出了一些能光解水放出氢的配合物，如[Ru(BPy)3]2+或类似的配合物在配合其它物质的催化剂体系中，于阳光照射下可以分解水放出氢。 有人曾提出过仿叶绿素的生物膜光解水的理论模型。 为了模拟血红素中的Fe2+能可逆地生成双氧配合物，对过渡金属双氧配合物和分子氧的活化的研究进展很快。 在医药方面，1969年首次报道顺式[Pt(NH3)2Cl2]具有抗动物肿瘤活性的能力。 已经知道EDTA的钙盐是排除人体内U、Th、Pu等放射性元素的高效解毒剂。 *1 *1 * * * 螯合物特性： 具有很高的稳定性; 具有特征颜色; 难溶于水而易溶于有机溶剂。 被广泛地用于沉淀分离、溶剂萃取、比色测定、 容量分析等分离、分析工作。 *1 *1 i：多核配合物 一个配位原子同时与两个中心离子结合所形成的配合物。 3）特殊配合物 作为中继基的配位体一般为 －OH，－NH2，－O－，－O2－，Cl-等。 *1 Zn1 N1 N2 1,10-邻菲啰啉 桥联配体 螯合配体 乙二胺四乙酸根（EDTA） EDTA能与碱金属、稀土金属、过渡金属等形成极稳定的水溶性配合物，分析上广泛用来做掩蔽剂 O N N O O O M *1 ii：多酸型配合物： 同多酸：两个含氧酸根相同。 例如：H4P2O7（磷多酸）、H2S2O7（焦硫酸） PO43-中的一个O2-被另一个取代形成P2O72-， 该配合物中心离子相同。 杂多酸：酸根中的一个O2-被其它酸取代而形成。 例如：PO43-中的一个O2-被Mo3O102-所取代 形成[PO3(Mo3O10)]3-（磷钼酸）。 该配合物中中心离子不同。 实质：多酸型配合物是多核配合物的特例。 多酸氧化能力增强，可将其用于氧化反应中。 一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代而形成。 *1 iii： 羰基化合物： 金属原子与CO形成的配合物。 例如：Fe(CO)5 iv：烯烃配合物： 配位体为烯烃所形成的配合物。 例如：[AgC2H4]+ [Ag3(tpty)3(ClO4)3](toluene)2 *1 配位数 构型 图形 实例及其中心原子d电子数 2 直线型 (D∞h) [Ag(NH3)2]+, [Cu(CN)2]? d10 3 三角形 (D3h) [HgCl3]? d10 4 四面体 (Td) [Zn(CN)4]2? d10, [FeCl4]? d5 平面正方形 (D4h) [Ni(CN)4]2? d8, [Cu(NH)4]2+d9 5 三角双锥 (D3h) [Fe(CO)5] d8 四方锥 (C4v) [Ni(CN)5]3? d8, 6 八面体 (Oh)