晶体结构与晶体化学没群论基础与分子对称.pptVIP

3. 群的基本性质 3.1 有限群和无限群 3.2 元素相乘 3.3 重排定律 3.4 共轭元素 2.3. 分子点群 2) Dnh群： 生成 nC2?Cn+?h 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 阶数：4n D2h {E,C2,2C2, ?h,i,2?v} D3h 重叠式乙烷 {E,2C3,2S3, 3C2,3?v ?h} 2.3. 分子点群 D5h {E,5C6,5S6, 6C2,6?v ,?h} D6h 特点： （1） Cn·?h?Sn, Cn就是Sn （2） C2·?h ?n个Cv, n个Cv通过Cn （3） n为偶数时有i x y z ?h 元素： E，Cn，nC2，?h 操作： 2.3. 分子点群 3) Dnd群： 生成 Dn+n?d ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 操作： 常见D2d~D5d C2 ?d 完全正交叉的乙烷 正交叉构象的二茂铁 丙二烯 联苯 螺壬烷 2.3. 分子点群 特点： （1） 有C2, ?d?S2n, Cn就是Sn （2） n为奇数时有i （3） 没有?h 比较Dnh与Dnd Dnh Dnd ?h 垂直于主轴 ?d 过主轴 Sn S2n i(偶) i(奇) 环丙烷 反乙烷 {E,2C3,3C2, ?h,3?v,S31,S35} {E,2C3,3C2, 3?d,S61, i, S65} 2.3. 分子点群 Cnv Cnh Dnh Dnd 无?h 上下不一样 无?v 左右或前后不对应 全有 最对称 有S2n, 无?h 旋转对应 2.3. 分子点群 4. 高对称群——含有二个以上高次轴Cn(n?2)的点群 T Th Td O －Oh I－ Id 高对称群的对称特征与正多面体的对称性相对应。 正多面体：面为彼此相等的正多边形。 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 2.3. 分子点群 面 棱 角 群 4 6 4 Td 6 12 8 Oh 8 12 6 Oh 12 30 20 Id 20 30 12 Id 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 2.3. 分子点群 C60：12个五边形，20个六边形，32面体，Id群 C70：12个五边形，25个六边形 2.3. 分子点群 2) O群：Oh的纯旋转子群 元素：3个C4，4个C3，6个C2 Oh群（八面体分子）O+?h（?C4） 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i ?h ?d C4 C3 2.3. 分子点群 3) I群: 元素：6个C5，10个C3，15个C2 12硼烷(B12H12)－ 2.3. 分子点群 5. 线性分子（非折叠） C?v：CO，HCN，NO，HCl——C?轴，??v D?h：CO2，O2，N2——C?，??v，?h，i，?C2 6. 点群的系统鉴别法 (1) 特殊群？ a.直线分子？ C? b. ?h (i) (2) 高阶群？ (3) Cn轴 2.3. 分子点群 1) T群：Td的纯旋转子群；元素：3个C2，4个C3 Td群：（四面体分子）T+?d（通过C3, 平分C2夹角） 元素：3个C2，4个C3，3个S4 (I4)， 6个?d CH4、P4、SO42－ C3 C2 C2 ?d ?d C2 (S4) C3 3C2：对边中点连线（3S4） 4C3：顶角与对面心连线 6?d：通过一个C3轴，平分两个C2轴夹角 （n为奇数时有i，Td：n=2，?无i） 2.4. 分子对称性与分子的物理性质 2.4. 分子对称性与分子的物理性质 1. 分子的旋光性 Optical Activity：物质对入射偏振光的偏振面的旋转能力。 属宏观性质,是大量分子而非单分子的性质，但仍称为分子的旋光性。 ( i ) 概念： 有机化学中的判据：分子含有不对称C原子时可产生旋光性。 但有例外：无不对称C，也可能有旋光性（六螺烯分子）； 有不对称C，也可能没有旋光性（分子内消旋）。 ( ii ) 传统判据： 分子有旋光性的充要条件：分子不能和其镜像（分子）完全重合。 2.4. 分子对称性与分子的物理性质 六螺烯，无手性C，有旋光性。 有手性C，无旋光性，内消旋。 2.4. 分子对称性与分子的物理性质 手性分子（没有第二类对称元素的分子），不能与其镜像重合，有旋光性。 非手性分子，必有一 全同的镜像分子，与其重合，无旋光性。 两手性分子（左右手性分子数相等）外消旋混合物，也无旋光性。 （一对对映体——旋光异构体） 一个分子是否能与其镜像重合，这是一个分子对称性的问题。 ( iii ) 新判据：有象转轴的分子必能与