固体材料界面化学与物理1..ppt

第一章 绪 论 固体材料界面化学与物理 第一章 绪 论 第二章 表 面 2.1固体的表面结构和特点 Pt（557）有序原子台阶表面示意图 清洁表面 1、台阶表面 2、 弛豫表面 重构表面示意图 3、重构表面 　　 NaCl表面层中Na+向里； Cl-向外移动并形成双电层 二、粉体的表面结构 三、非晶体的表面结构 三、存在表面微裂纹 是由于晶体缺陷或外力作用而产生。微裂纹同样会强烈地影响表面性质，对于脆性材料的强度,这种影响尤为重要。 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 式中， R为断裂强度，C为微裂纹长度， E为弹性模量，α是表面自由能。 5、吸附热 1.固液吸附的本质和特点 2.自浓溶液中的吸附 3.自稀溶液中的吸附 5.自大分子溶液中的吸附 (b) 方程式可改写为: 以p/V对p作图,可求Vmax 和a. p p/V 第二章 表 面 （c)一个吸附质分子吸附时解离成两个粒子的吸附 达到吸附平衡时： 则Langmuir吸附等温式可以表示为： 第二章 表 面 （d)多组分吸附 当A和B两种粒子都被吸附时，A和B分子的吸附与解吸速率分别为： 达吸附平衡时，ra = rd 第二章 表 面 两式联立解得θA，θB分别为： 对i种气体混合吸附的Langmuir吸附公式为： 第二章 表 面 1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 3.在覆盖度θ 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。 Langmuir吸附等温式的缺点： 第二章 表 面 2、多分子层吸附与BET(Brunauer-Emmett-Teller) 方程(1938) 前提假设： 吸附剂表面上可扩展到多分子层吸附；被吸附组分之间无相互作用力，而吸附层之间的分子力为范德华力； 吸附剂表面均匀； 第一层的吸附热为物理吸附热，第二层以上为液化热； 总吸附量为各层吸附量的总和； 每一层都符合Langmuir公式 第二章 表 面 Vm: 单分子层吸附时的饱和吸附量 c 与吸附热有关的常数 ps : 在吸附温度下的饱和蒸汽压 第二章 表 面 为了使用方便，将二常数（c, Vm)公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 第二章 表 面 如果吸附层不是无限的，而是有一定的限制，例如在吸附剂孔道内，至多只能吸附n层，则BET公式修正为三常数公式： 若n =1,为单分子层吸附,上式可以简化为 Langmuir公式。 若n =∞，(p/ps)∞→0，上式可转化为二常数公式。 第二章 表 面 例：对于微球硅酸铝催化剂，在77.2K时以N2为吸附质，测得吸附量与氮气平衡压力的数据如下： 已知77．2K时氮气的饱和蒸气压为99125Pa，N2分子的截面积为16.2×10-20m2，试用BET公式计算该催化剂的比表面。 第二章 表 面 二、固液吸附 固体自溶液中的吸附在实际工作中甚为重要。用 活性炭脱色、用离子交换法吸附电解质等，都涉及 固体自溶液中的吸附现象。 溶液吸附多数属物理吸附。溶液中溶剂与溶质在 固体表面吸附的难易取决于它们和表面作用力的强 弱。一般来说，和固体表面性质相近的组分易被吸 附。例如，炭自乙醇和苯的混合液中吸附时苯易被 吸附；若用硅胶，显然乙醇易被吸附。 第二章 表 面 本质 是由于固体表面分子对液体分子的作用力大于液体 分子间的作用力而引起的。液体分子在此力的作用 下，向固体表面富集，同时降低表面张力。 特点 分子间作用力比气相大； 相互作用力较复杂； 杂质将影响吸附结果； 吸附平衡比气相慢； 以物理吸附居多； 第二章 表 面 设溶液由1和2两种相互混溶的液体组成。其组 成可从纯的1变为纯的2，即任何一种组分的组成 变化范围均为0→1，浓度用x表示。 1）复合吸附等温线 吸附前 n0= n10+ n20 吸附平衡 n10 = n1b+m n1s n20 = n2b+m n2s 以x1和x2 表示溶液体相中1、2组分的摩尔分数 第二章 表 面 n01 n20 n1b n2b n1s n2s 第二章 表 面 第二章 表 面 可得吸附等温线（U型、S型、直线型） 为正吸附 为负吸附 无吸附 对 作图 水软铝石自苯环己烷中吸附苯(a)和本炭自氯仿—四氯