《第四章卤代烷 (1)》-课件设计（公开）.pptVIP

第 四 章 卤 代 烃  3.按卤素所连的碳原子的类型，分为： 例如，C5H11Br共有10个结构异同体： 二、诱导效应的概念 共价键的极性与静态诱导效应 在成键原子间电子云并非完全对称分布，而是偏向电负性较高的原子一边，这样形成的共价键键就具有了极性（polarity），称为极性共价键或极性键。 双原子分子： 多原子分子： 这种由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导，引起分子中电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应称为诱导效应（inductive effects）或I效应。 这种效应如果存在于未发生反应的分子中就称为静态诱导效应，用Is表示，其中S为static（静态）一词的缩写。 诱导效应的传导方式 诱导效应的传导是以静电诱导的方式沿着单键或重键传导的，只涉及到电子云密度分布的改变，引起键的极性改变，一般不引起整个分子的电荷转移、价态的变化。这种影响沿分子链迅速减弱，实际上，经过三个原子之后，诱导效应已很微弱，超过五个原子便没有了。如： 诱导效应的方向 诱导效应的方向以氢原子作为标准。 ?  4 诱导效应的加和性 诱导效应具有加和性，一个典型例子是?-氯代乙酸的酸性。氯原子取代越多，酸性越强。 pKa CH3COOH 4.75 ClCH2COOH 2.86 Cl2CHCOOH 1.26 Cl3CCOOH 0.64 三、物理性质 卤代烃不溶于水，但溶于弱极性或非极性的乙醚、苯、烃等有机溶剂，某些卤代烃可用作有机溶剂。卤代烷无色，但碘代烷容易分解产生游离的碘而显示碘的颜色。一卤代烷有不愉快的气味，其蒸汽有毒。多卤代烷及多卤代烯对油污有很强的溶解能力，可用作干洗剂。  1. 沸点和熔点????（1）卤代烷的沸点随分子中碳原子数的增加而升高。碳原子数相同的卤代烷，沸点则是：RIRBrRClRF。在异构体中，支链越多，沸点越低。由于碳卤键有一定的极性，故卤代烃的沸点比相应的烃高。????（2）在二卤代苯异构体中，其沸点相近，但熔点相差很大。熔点与分子的对称性有关，而沸点与分子间引力有关，因而对二卤苯的熔点最高，邻二卤苯的沸点最高。 沸点： 熔点： 2. 相对密度 3. 光波谱性质 由于卤原子的电负性大于饱和碳原子，故在卤代烷的核磁共振谱中，卤原子对α和β碳上的氢有较强的去屏蔽效应。例如： 2.醇解反应 3. 氨解反应 4.氰解反应 将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 1.按SN1反应： 2、按SN2反应： （三）单分子消除 E1 反应机理-----E1类似于SN1 反应的取向和立体化学 1. 反应的取向 不同烷基卤烷消去规律 温度的作用 温度升高，有利于消除反应， 练习：将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。  合成下列化合物 四、金属有机化合物的形成 1.有机镁化合物 1.格利雅试剂的生成 2 有机锂化合物 1. RLi 合成及反应: 五、多卤代烃（一）多卤代烷 1. 多卤代甲烷 （1）多氯甲烷(氯仿) 二氯卡宾 （2） 氟氯甲烷 1，2-二卤代烷 邻二卤代烷进行脱卤化氢生成炔烃有制备意义。 3. 多卤代芳烃 （二）氟代烷 4. 聚四氟乙烯 (F2C=CF2) (bp -76.3℃） 由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。 a. 异丁烯 b. 2-甲基-2-丙醇 c. 2-甲基-2-溴丙烷 d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇 分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A的异构体C，推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。 答案： 1.写出CH3CH2CH2Br与下列试剂反应的产物 （1）NaOH(H2O) (2)NaOC2H5 (3)NaI(丙酮)（4）NH3(过量) (5）NaCN(乙醇) 2.用简单的化学方法鉴别下列化合物 （1）C2H5I (2)CH2=CHCH2Cl (3)C2H5Br 卤代烃的化学活性为： 不同烃基 CH2=C