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第七章????? 络合滴定法 Complexation Titration §7.1 概述 §7.2 溶液中各级络合物型体的分布 §7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 §7.4 EDTA滴定曲线及其影响因素 §7.5 络合滴定指示剂 §7.6 终点误差和准确滴定的条件 §7.7 提高络合滴定选择性的方法 §7.8 络合滴定的方式和应用 显色剂 二、 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 二钠盐： 结构： HOOC-CH2 CH2-COONa N-CH2-CH2-N NaOOC-CH2 CH2-COOH 特点： ①?二钠盐在水溶液中溶解度较大。 ② 二钠盐在水溶液中主要存在型体是H2Y2-。 [H+]= =10-4.42 PH=4.42 2、EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物； 稳定，lgK 15； 络合比简单，一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色 金属离子形成颜色更深的络合物 如NiY2-(蓝色)、CuY2-(深蓝)、MnY2-(紫红)。 §7. 2 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 1、ML(1:1) M + Y → MY 2、MLn型 k1，k2，…kn叫逐级形成常数（Stepwise complex formation ） 逐级形成常数的乘积叫累积形成常数β。 β1= k1 则 [ML] =β1 [M][L] β2= k1 k2 则 [ML2] =β2 [M][L]2 … βn= k1 k2…kn 则 [MLn] =βn [M][L]n βn叫总形成常数。 二、溶液中各级络合物型体的分布 物料平衡： [MLi] = δicM = βi [M][L]i 铜氨络合物各种型体的分布 例1：在浓度为0.1mol·L-1AgNO3溶液中，加入NH3至游离NH3的浓度为0.1mol·L-1，求溶液中Ag+各型体的浓度为多少？主要存在型体是什么？ 已知： β1 ＝2.4×103 ，β2＝1.7×107 §7. 3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、络合滴定中的副反应和副反应系数 1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数 (1) 酸效应 滴定剂Y与H+的副反应称为酸效应。它对主反应的影响程度的大小用酸效应系数 来量度。 可见，[H+]越大， 越大，EDTA的酸效应越严重，游离[Y]也越小，其参与主反应的能力也越低，对MY的形成越不利。 当 时，表明EDTA此时全部以Y4-型体存在，即未发生酸效应。（只有在pH12时才有可能） (2) 共存离子效应 由共存离子N与Y的副反应对主反应的影响，叫共存离子效应。其影响程度用共存离子效应系数 表示。 (3) EDTA的总副反应系数 例：某溶液中含有EDTA、Pb2+和（1）Ca2+，（2）Mg2+，浓度均为0.010mol·L-1。在pH＝5.0时，对于EDTA与Pb2+的主反应，计算两种情况下的 和 2、金属离子M的副反应和副反应系数 (1) M的络合效应和络合效应系数 由M与L发生络合反应对主反应的影响，叫络合效应。其影响程度的大小用络合效应系数表示。 对于一定的络合剂，络合效应系数是溶液中游离配位体浓度[L]的函数。[L]越大， 越大，M的络合效应越严重，[M]也越小，对主反应的影
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