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第7章工-电离平衡
● 盐溶解在水中得到不同酸碱性的溶液 ① NaCl----中性 ② NH4Cl显酸性 Why? ③ NaAc显碱性 NH4+ + H2O = NH3·H2O + H+ H2O + Ac- = OH- + HAc ●盐电离出的离子与水电离的H+或OH-作用产生弱电解质的反应叫做盐的水解 7.3.4 盐 的 水 解 ◆ 一元强碱弱酸盐----NaAc水解 H2O = OH- + H+ Kw H+ + Ac- = HAc 1/Ka H2O + Ac- = OH- + HAc Kh很小 水解非常弱 弱碱性 1.强碱弱酸盐的水解 ◆ 多元强碱弱酸盐的水解----分步进行 CO32- + H2O = HCO3-+ OH- HCO3- +H2O = H2CO3+OH- Kh1>> Kh2 只考虑一级水解 碱性 ◆ 多元弱酸酸式盐的水解----水解与电离共存 溶液酸碱性看相对趋势大小 NaHS, NaHCO3 ,NaH2PO4 ,Na2HPO4 等 碱性 酸式盐 酸性 电离 水解 ● 计算0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH和水解度h。 已知Ka(HAc)=1.76×10-5 解:① 求pH [OH-]=[ HAc] Ac- + H2O = HAc + OH- 平衡浓度 0.10-x x x pOH = 6-lg7.5 = 5.1, pH = 14-5.1 = 8.9 ② 求h c/Kh500,0.10-x≈0.10,即[Ac-]≈c ● 计算0.10 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH 解:∵Kh1>>Kh2 ∴只考虑一级水解 CO32- + H2O = HCO3- + OH- pOH=3-lg4.22=2.37 pH=14-2.37=11.63 Ka2 Kh3 电离为主 呈酸性 NaH2PO4溶液 Kh2 Ka2 水解为主 呈碱性 NaHCO3溶液 Na2HPO4溶液? Ka3 Kh2 水解为主 呈碱性 ◆ 一元弱碱强酸盐的水解 ----NH4Cl水解 NH4+ + H2O = NH3·H2O + H+ 2.强酸弱碱盐的水解 ◆ 高价金属阳离子的水解 金属离子----以水合离子的形式存在 高价金属阳离子水解呈酸性 ----水合配离子电离出氢离子 [Fe(H2O)6]3+ + H2O = [Fe(OH)(H2O)5]2+ + H3O+ [Fe(OH)(H2O)5]2+ + H2O =[Fe(OH)2(H2O)4]+ + H3O+ [Fe(OH)2(H2O)4]+ + H2O =[Fe(OH)3(H2O)3] + H3O+ ① 水解分级进行,生成一系列羟基水合配离子 ② 趋势逐渐减小 ③ 溶液酸性主要来自第一步 ④ 溶液加碱或加热时,水解向右移动,才可能 发生第三级水解,生成Fe(OH)3沉淀 NH4Ac → NH4+ + Ac- NH4+ + H2O + Ac- = NH3.H2O+HAc H2O = OH- + H+ Kw NH4+ + OH- = NH3.H2O Kh=1/Kb Ac- + H+ = HAc Kh=1/Ka 3.弱酸弱碱盐的水解----NH4Ac为例 ① Ka 和Kb的数值小, Kh大, 水解趋势大 ② 酸碱性取决于哪个离子水解强 若Ka >Kb 溶液显酸性 若Ka =Kb 溶液显中性---NH4Ac 若Ka <Kb 溶液显碱性 ● 298K时,HAc的电离常数为1.76×10-5。计算0.10 mol·L-1 HAc溶液的H+离子浓度和解离度。 解:醋酸电离过程是:HAc = H++Ac- 水的解离: H2O = H++OH- 当酸电离出的H+浓度远大于H2O电离出的H+浓度时,忽略水的电离,溶液中[H+]≈[Ac-] 若c/Ka≥500,用最简式计算 解离度α= 1.33% ●已知NH4+的Ka = 5.65×10-10,计算0.10 mol·L-1 NH4NO3溶液的pH 解:c/Ka=0.10/(5.65×10-10)50
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