4 高分子溶液性能.ppt

* 6、什么是θ温度？当高于或低于θ温度时，大分子的构象有何不同，为什么？ 7、已知PSt-环己烷体系（Ⅰ）的θ温度为34℃，PSt-甲苯体系（Ⅱ）的θ温度低于34℃，假定于40 ℃在此两种溶剂中分别测定同一PSt式样的渗透压与粘度，试比较两种体系的（π/C)c→0，A2，? 1和 h2, ? 和[?] 的大小顺序？ * 8、（1）由相同单体合成的支化高分子与线型高分子具有相同的分子量，试比较在同样溶剂中支化高分子与线型高分子特征粘度的大小，并解释原因。 （2）聚合物溶液的渗透压与溶液浓度的关系如图2，试比较1、 2、3三结果所得分子量的大小次序；若1、3是同样的聚合物在不同的溶剂中所得的结果，讨论这两个体系有何不同。 （3）若图2的1、2两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用的溶剂是否相同？不相同时哪一条线所用的溶剂为较良溶剂？ 图 1 2 3 c * 10、现有一高聚物试样，估计其分子量较大（接近106），且分子量分布较宽（103-106），欲准确测定其数均分子量，能否用采用VPO法、膜渗透法和GPC法？为什么？ 9、指出三种判断溶剂优劣的参数，其取何值时溶剂为聚合物的良溶剂、不良溶剂、溶剂？高分子在上述三种溶剂中的形态和热力学特征如何？ * 比较项目 高分子溶液 胶体溶液 真溶液 分散质点的尺寸 大 分 子 10-10～10-8m 胶 团 10-10～10-8m 低 分 子 10-10m 扩散与渗透性质 扩散慢，不能透过半透膜 扩散慢，不能透过半透膜 扩散快，可以透过半透膜 热力学性质 平衡、稳定体系，服从相律 不平衡、不稳定体系 平衡、稳定体系，服从相律 溶液依数性 有，但偏高 无规律 有，正常 光学现象 Tyndall(丁达尔)效应较弱 Tyndall效应明显 无Tyndall效应 溶解度 有 无 有 溶液黏度 很大 小 很小 11、高分子溶液的特征是什么? 把它与胶体溶液或低分子真溶液作一比较，如何证明它是一种真溶液． * 12、平均分子量对聚合物性能的影响 答：聚合物有许多重要特性的一个根本原因是分子量大。因而随分子量增大聚合物的许多性能发生了变化，变化趋势如下： （1）柔顺性增大。但达到临界相对分子量MC约104后符合统计规律，柔性与相对分子质量无关。 （2）机械性能提高。冲击强度没有MC，但抗张强度存在MC，抗张强度 （3）粘度增加，熔融指数下降，可加工性下降。 M Mc时 M Mc时 * （4）?溶解速率下降。 （5）熔点提高。相对分子质量趋于 无穷大 时熔点为平衡熔点 （6）?结晶速率下降。 （7）? Tg和Tf均提高，Tg有MC（相当于形成链段的相对分子量）但Tf没有MC。相对分子量对Tg、Tf和Tb的影响(见图)。 相对分子量对Tg、Tf和Tb的影响 作业： P337 第三章 第1、2、10题 P337 第四章 第3题 * Definition of Terms 术语定义 Viscosity 粘度 Specific viscosity 增比粘度 Relative viscosity 相对粘度 Intrinsic viscosity 极限粘数(特性粘度) 对数粘数 (比浓对数粘度) 比浓粘度 Unit: cm3/g * 式4-76 * 对于柔性链线性高分子在良溶剂：k+β=0.5，一点法（误差1%以内） 只用一个浓度计算 ，公式如下： （程镕时院士） 对于刚性或支化聚合物， k+β≠0.5，需要修正，式4-78 式4-77 * 高分子溶液粘度与分子量的关系 * 泊松义耳定律 式4-74 * 三、特性粘数对溶剂和温度的依赖性 特性粘度随所选溶剂和温度的不同而不同。 在良溶剂中，线团松解扩张，密度小，链段之间的距离大，内部形成缔合点的可能性小，特性粘数较大； 在不良溶剂中，线团呈现蜷曲和紧缩，链段之间近，生成缔合点的可能性大，线团密度增加，特性粘数较低。 * 不良溶剂中，随着温度的升高，线团趋向松解，线团密度降低，粘度增高。 在良溶剂中，线团密度已经很小，随着温度的升高，线团密度变化不大，粘度变化不大。 支化高分子的粘度较线型高分子的粘度大还是小？ 分子链上有支链，高分子链有缩成团的趋势，分子间的缠绕降低，粘度会有下降 。 * 化学滴定法: 缩聚产物, 如聚酯, 聚酰胺等 放射化学法: 末端具有放射性同位素 波谱法: 末端具有特定吸收的基团 * 依据依数性测定分子量的方法，包括沸点升高、冰点降低、渗透压法、气相渗透法 3. 沸点升高和冰点降低法：－－数均分子量 溶液的沸点高于纯溶剂的沸点，溶液的冰点低于纯溶剂的冰点，沸点升高值△Tb和冰点降低值△Tf正比于溶液的浓度。 * 4