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第九章 聚碳酸酯 2 结晶和收缩率 PC是非结晶性塑料，在通常的成型加工条件下很少结晶。但在特定条件下，如用溶液法制备薄膜时，会出现正交晶系的结晶结构。成型收缩率低，一般在0.5~0.8%范围内。 3 热稳定性 PC在320℃以下很少降解，在330~340℃出现氧化发热，引起热氧降解。透明PC的注塑温度高达310℃，不会出现气泡、银丝等。可见PC加工温度高。这就要求注塑和挤出机要有良好的温度调控装置和较高注射压力。 4 流变性能 熔融状态下的PC粘度在很宽的剪切范围内基本不变，流变性接近于牛顿型流体，主要与温度有关。PC粘度大，是热敏性的，熔体粘度对温度的变化比较敏感，温度下降时，熔体粘度增大很快。冷却速率快，制品易产生内应力，因此，成型后应立即进行热处理，温度范围在110~120℃之间。 5、PC的加工方法 PC加工性能优良，可采用多种方法加工，如注塑、挤出、吹塑、压延等。 注塑是主要成型方法，主要用于制造较精密的、承受较大冲击负荷的中、小型制品。 挤出成型用于制造PC的板、管和棒等型材以及薄膜，所用物料分子量较高，一般均在3.4×104以上。 用吹塑成型方法可生产PC的包装容器。 三、PC的应用 PC 的 应 用 汽车 电子电器 光学 建筑 包装 航空航天 医疗器械 办公设备 PC灯罩 标致PC后车窗 PC透明电器 PC电源盒 PC板用于按钮箱 VCD光盘 PC透明保护镜 PC板材封顶 透明的PC过滤器 PC容器 PC杯子 PC片材 用于高压消毒的PC托盘(垫子) 使用PC无针药物注射系统 向心脏输入输出血液的PC产品 对 讲机的PC外壳 打线柱外壳 微穿孔PC吸声膜 * * §9.1 概 述 §9.2 双酚A型聚碳酸酯 §9.3 其他类型聚碳酸酯 主要内容 §9.1 概 述 一、聚碳酸酯的定义 分子主链中含有通式为 链节的高分子化合物及以它为基质而制得的各种材料的总称。 3. 脂肪-芳香族PC 2. 脂环族PC 熔点提高，溶解度下降，但结晶趋势较大、性脆、机械强度仍不足，实用价值不大 1. 脂肪族PC 二、聚碳酸酯的分类和应用价值分析 4. 芳香族PC 原材料成本、制品性能、成型加工性能、经济因素等，具有工业价值，尤以双酚A型聚碳酸酯最为重要。 熔点低、溶解度大、亲水、热稳定性差、机械强度不高 双酚A型聚碳酸酯 (polycarbonate of bisphenol A) 结构式： 三、性能和应用 优点：⑴ 突出的冲击韧性、透明性和尺寸稳定性； ⑵ 优良的机械强度和电绝缘性； ⑶ 较宽的使用温度范围(-60～120℃)。 (4) 可与许多其它树脂共混，形成共混物。 缺点：耐溶剂性和耐磨性差、耐疲劳强度低、缺口敏感 在五大工程塑料中，PC产量仅次于PA，应用由电子、电气、汽车、建筑、办公机械、包装等部门正迅速扩展到航空、航天、电子计算机、光盘等许多高新技术领域 一、主要原料 1. 碳酸二苯酯(diphenyl carbonates, DPC) §9.2 双酚A型聚碳酸酯 化学结构式 (2) 酯交换法合成 (3) 氧化羰基化法合成 (1) 光气法合成 最早法 工业法 产率高;光气剧毒,副产物HCl腐蚀性强,污染环境 腐蚀状况减轻,无毒;产率较低 工艺简单、原料便宜、无污染;副反应 通常由苯酚与丙酮经酸性物质催化缩合而成，是一种重要化工原料。 2. 双酚A(Bisphenol A ; BPA)，学名2,2双(4-羟基苯基)丙烷[2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane]，亦称二酚基丙烷(disphenylol propane)。 3. 光气(Phosgene)，学名碳酰氯(Carbonyl chloride)或氯代甲酰氯(Chloroformyl chloride)。结构式为 剧毒气态物质；极其活泼，极易与多种胺类、醇类及其它一些化合物反应，生成酮、酯、酸等；遇热分解、遇水发生剧烈反应，产物有很强的腐蚀性。 PC 的 合 成 方 法 光气法 酯交换法 二、聚碳酸酯的合成 1. 酯交换法 又叫熔融缩聚法，在碱性催化剂存在下，由双酚A与碳酸二苯酯(1:1.05mol)在高温、高真空度条件下，经酯交换反应(余压1.33～6.65kPa;175～230℃)和缩聚反应(余压小于133Pa;295～300℃)而生成PC的一种工艺过程。 2. 光气法 光气界面缩聚法合成是在常温常压下，由双酚A钠盐与光气进行界面缩聚得到PC，化学反应式为 光气溶液缩聚法是将光气通入双酚A的吡啶溶液中进行。此法中所用吡啶有恶臭、易燃易爆、有一定毒