电解质行溶液和电离平衡2.pptVIP

此只是一般情况下，具体要以定量判断为依据。如AgCl(s)在标态下不溶于NH3·H2O，AgBr(s)也能部分溶于浓氨水(K? = K?sp·K?稳 = 5.0×10-13×1.12×107 = 5.6×10-6)，AgI(s)也可溶于饱和Na2S2O3中。 3、沉淀转化溶解法：将沉淀物转变为另一种沉淀物，然后再设法将其溶解的方法。如为了除去锅垢（CaSO4，紧密不溶酸、碱、水），即可借助于Na2CO3使CaSO4转化为CaCO3（疏松，可溶于酸）。CaSO4(s) + CO32- == CaCO3(s) + SO42-；K? = K?sp(CaSO4)/ K?sp(CaCO3) = 9.1×10-6/2.8×10-9 = 3.3×103，只要Q K?，即可实现上反应的转化，使大部分CaSO4转化为CaCO3，然后用5～10%的HCl冲洗即可。 问：Ag2CrO4(s) + 2Cl- == 2AgCl(s) + CrO42-，在标态下的反应方向如何？(K?sp(Ag2CrO4) = 1.1×10-12、K?sp(AgCl) = 1.8×10-10)； K? = K?sp(Ag2CrO4)/K?2sp(AgCl) = 3.4×107 107 ?上反应方向向右，现象是由砖红色?白色?。与前面所讲的AgCl先于Ag2CrO4沉淀是一致的。 4、氧化还原溶解法： 借助于氧化还原反应减少沉淀物的离子浓度，从而使其溶解的方法（前提是难溶物具有特征的氧化性或还原性）。如3PbS(s) + 8H+ + 2NO3-(稀) ? 3Pb2+ + 3S + 2NO + 4H2O，由于S2- ? S?，c(S2-)显著?，使Q = c(Pb2+)·c(S2-) K?sp(PbS) = 8.0×10-28，故此PbS沉淀被溶解。 5、复合溶解法： 在反应中包含以上两种或多种作用而减少沉淀物的离子浓度使其溶解的方法。 如3HgS(s) + 12HCl + 2HNO3 ? 3H2[HgCl4] + 3S? + 2NO? + 4H2O。 例：已知H3PO4的解离常数，计算0.1 mol·dm-3 H3PO4中 各微粒浓度及pH值。 解：依题意有： K?a1 = [c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?] = 7.52×10-3、 K?a2 = [c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?] = 6.23×10-8、 K?a3 = [c(H+)/c?] [c(PO4-)/c?]/ [c(HPO42-)/c?] = 2.2×10-13； 在考虑第一步解离时可忽略后面的解离和水的解离。0.1/(7.52×10-3) 500，故只能通过解一元二次方程，求得c(H+) = c(H2PO4-) = 2.4×10-2 mol·dm-3，又K?a2/K?a3 105，在考虑第二步解离时，也可忽略第三级解离和水的解离。 ?c(HPO42-) = K?a2 = 6.23×10-8 mol·dm-3， c(PO43-) = K?a2· K?a2/c(H+) = 6.0×10-19 mol·dm-3， c(H3PO4) = 0.076 mol·dm-3， c(OH-) = 4.0×10-13 mol·dm-3，pH = 1.6； 解法二：（解联立方程组）设c(PO43-) = z、c(HPO42-) = y（第二步解离）、c(H2PO4-) = x（第一步解离）， K?a3 = (x+y+z)z/(y-z) = xz/y、 K?a2 = (x+y+z)(y-z)/(x-y) = xy/x = y、 K?a1 = (x+y+z) (x-y)/ (c-x) = xx/(c-x)，以下同上。 答：该体系的微粒有：H3PO4、H2PO4-、H+、HPO42-、PO43-、OH-、H2O。 6、盐类的水解 （1）盐类的水解反应（中和反应的逆反应） 指盐的组合离子与水解离出来的H+或OH-结合成弱电 解质的反应。 ①强酸弱碱盐：NH4+ + H2O = NH3·H2O + H+；pH 7， K?h = K?w/K?b； ②弱酸强碱盐：Ac- + H2O = HAc + OH-；pH 7， K?h = K?w/K?a； ③弱酸弱碱盐：A+ + B- + H2O = HB + AOH； K?h = K?w/K?a·K?b 当K?a K?b时，pH 7，如NH4F；当K?a = K?b时，pH =