第6章物点相分析-2.ppt

第六章 X射线物相分析 晋 勇 材料科学与工程学院 四川大学 2012年11月 物相，简称相，它是具有某种晶体结构并能用某化学式表征其化学成分（或有一定的成分范围）的固体物质。比如，同样是铁，它能以体心立方结构的α-Fe、面心立方结构的γ-Fe和体心立方结构的高温δ-Fe三种物相形式存在。碳能溶解于这三种相中形成固溶体。 碳在α-Fe中的固溶体称为铁素体，碳在γ-Fe中的固溶体称为奥氏体。铁和碳还能形成化合物Fe3C，称为渗碳体，其晶体结构相当复杂。又如，矿物中同样是SiO2，它能以菱方结构的α-石英、两种不同四方结构的方石英和超石英、以及两种不同单斜结构的鳞石英和柯石英等形式存在。Al2O3的同分异构体就更多了。随着近代材料科学的迅猛发展，物相的含义不断扩大。 X射线物相分析 物相分析与化学分析 举例来说，一种铁氧材料，用化学分析方法可以分析出试样中含有铁和氧元素，但不能知道是氧化铁Fe2O3还是氧化亚铁FeO，或者是磁铁F3O4，或者是它们的混合物，更不可能知道它们各自的百分含量。 经X射线衍射得到的衍射图谱，可以明确地告诉我们到底是哪种或哪几种化合物，而且，经过计算，可以得到它们各自的百分含量。 这就是化学分析与X射线衍射分析的本质区别。 对每种物质或材料，常常需要弄清楚它含有什么元素，每种元素的存在状态如何。含有什么元素，是成分分析的问题，回答元素的存在状态，则是物相分析的问题。利用化学分析方法，不仅能够确定含有什么元素，还能知道每种元素的百分重量。但是用普通的化学方法（如容量、重量、比色、极谱和光谱等），只能得出每种元素的含量，而不能说明其存在的状态。 假如有A、B两元素在同一容器中加热，可生成化合物AB，但该反应进行没有，有多少生成了AB，剩下还有没有A或B，用普通的化学方法是难于鉴别的。对上述问题，可以用X射线衍射进行物相的定性和定量分析。 X射线物相分析 物相的定义 所谓物相，指三种情形： 单质：由单一元素组成，如纯Al，纯Cu 化合物：如Fe2O3，FeO，F3O4 固溶体：如Al-Zn-Mg-Cu合金经充分固溶后得到的单相，该相具有Al的结构，但由于溶质原子固溶到Al基体中，但其点阵常数略大或略小于纯Al的点阵常数. 特别要指出的是，所谓相，不是指化学元素，X射线衍射一般也不能分析出材料中所包含的元素，相反，化学元素成分作为物相分析的一个已知条件。 举例: 有一白色固体混合物粉末, 化学法测定存在: K+, Na+, Cl-, NO3-。到底是KCl, NaNO3还是KNO3,NaCl, 化学方法不能直接给出。XRD则可以简单地解决这一问题。 再比如: Al2O3有各种变体,性质差异很大,?-Al2O3(刚玉)比表面积为1m2/g, 而?-Al2O3（活性Al2O3）比表面积100?200m2/g。化学分析法无法确定物相，XRD则可以简单地解决这一问题。 定性相分析 定性分析的基本原理 定性相分析 什么是定性相分析和定量相分析 定性相分析 所谓定性相分析就是根据X射线衍射图谱，判别分析试样中存在哪些物相的分析过程。 §6-1 物相定性分析原理 定性分析的基本原理 任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构。 在一定波长的X射线照射下，不同的晶体结构产生完全不同的衍射图谱。 不可能有两种晶体结构的衍射花样完全相同。 多相试样的衍射图谱不因为存在多相而产生变化，只是各自衍射花样的机械叠加。 物相定性分析原理：任何一种晶体物质，都具有特定的结构参数，包括点阵类型、晶胞大小、晶胞中原子（离子或分子）的数目及其位置等。在给定波长的X射线辐射下，呈现出该物质特有的多晶体衍射花样（衍射线的位置和强度）。 因此，多晶体的衍射谱图就象人的指纹一样成了晶体物质所特有的标志，从而可以成为鉴别物相的依据。多相物质的衍射谱图是各相衍射谱图的简单叠加，彼此独立无关，根据这一原理，便可将待测物质的衍射数据与各已知物质的衍射数据进行对比，借以对物相作定性分析。 定性分析的基本原理 目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X射线衍射，获得一套所有晶体物质的标准X射线衍射花样图谱，建立成数据库。 当对某种材料进行物相分析时，只要将实验结果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对，就可以确定材料的物相。 §6-2 粉末衍射数据库 早在1919年，哈尔（A.w.Hull）已经指出，可以用X射线衍射进行物相鉴定，但X射线真正成为一种常规的物相检验手段，是1938年以后的事情。1938年Dow化学公司的J.D.Hanawalt等公布了他们摄制的上千种物质的衍射花样，并将其分类，给出每种物质三条最强线的面间距索引（称为Hanawalt索引）。 1941年美国材料实验协会（The Ameri