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锂离子电池电极材料研究进展 锂离子电池的发展可以追溯到上世纪70年代。 第一个商品化的可充式锂-二硫化钼电池于1979年研究 成功，1987年投产。 不幸的是1989年8月，日本电信电话公司（NTT）的 汽车移动电话在使用该电池时发生了起火事件，原因 是锂枝晶的形成导致正负极间的隔膜穿孔引起电池短 路，后来该电池被迫停产。 70年代末，法国的Armand 先后提出了两种解决途径： 1.采用聚合物固体电解质，它不与锂发生反应，可制备全固态锂金属二次电池； 2.采用很低电压就能使锂离子嵌入脱出的材料来代替金属锂，从而发展为正极和负极采用锂离子嵌入材料的锂离子二次电池 根据第二条解决途径，1991年，日本Sony公司 推出了第一代商业化锂离子电池，成为锂离子电 池发展史上的一个里程碑。 和以往不同的是，这一代的锂离子电池分别用两种不同 的插层化合物作电极，在正极上采用的是LiCoO2，而负 极则用石墨替代了原先的Li金属。 负极材料的改变解决了长期困扰锂电池的Li枝晶问题， 从而大大提高了电池的安全性。 锂离子电池商业化的成功，引起了全世界的广泛关注， 多年来，各国政府都投入了大量的人力物力进行研究 和开发，有力地促进了锂离子电池的商业化发展。 十几年来，锂离子电池不仅在产量和产值取得了巨大 的飞跃，而且其应用领域也大大拓宽了。 目前，锂离子电池已经被广泛应用于移动通讯、便携 式笔记本电脑、摄像机、便携式仪器仪表等领域。随 着这些电器的高能化，轻量化，对锂离子电池的需求 也越来越迫切。 除了适应电器市场向微型化发展以外，锂离子电池也 在向大型电动设备方向发展，被看作是未来电动汽车 动力电源的重要候选者之一，并在空间技术、国防工 业等大功率电源方面展示出广阔的应用前景。 1、电池电压高。商品锂离子电池的工作电压为3.6V，是Ni-Cd、Ni-MH电池的三倍。 2、比容量大。锂离子电池的比能量已经达到180Wh/kg，是Ni-Cd电池的3倍，Ni-MH电池的1.5倍。 3、能量密度高，开发潜力大。锂离子电池具有较高的工作电压和体积比容量，因此具有较高的能量密度。但实际能量密度与理论值还有较大的差距，因此尚有较大的发展空间。 4、循环寿命长。通常具有大于1000次的循环寿命，在低放电深度下可以达到几万次，超过其它二次电池 。 5、安全性能高。锂离子电池充放电过程中没有金属锂的出现，避免了锂电池中金属锂造成的安全问题。此外，电池中具有多种安全保护措施，有效地避免了电池过充产生的安全问题。 6、自放电率低。锂离子电池在首次充电（化成）过程中在碳负极材料表面形成一层具有离子导电性而对电子绝缘的固体电解质中间相膜（SEI），可较好的阻止自放电的发生。在充电状态下，锂离子电池的月自放电率为2~3%。 7、无记忆效应。 8、具有快速充电能力。 9、密封良好，无泄漏现象。 1、在整个电极过程中，△G值的变化要小，以保证电极输出电位的平稳；对于正极材料，要求|△G|较大，以提供较高的电极电位。 2、充放电过程中结构稳定，可逆性好，保证电池的循环性能良好。 3、锂离子在电极材料中的扩散系数高，以确保电极过程的动力学因素，从而使电池适用于较高的充放电倍率，满足动力型电源的需要。 4、电极活性物质的电化当量小，并且可以可逆脱出的锂离子量要大，以保证电极材料具有较高的能量密度。 5、材料的振实密度大，以保证材料具有较高的体积比容量。 6、在电解液中的化学稳定性好，溶解度低。 7、具有较高的电子导电性。 8、材料合成容易。 9、资源丰富，价格低廉，对环境无污染。 合金材料 与碳材料相比，合金类负极材料一般具有较高的比容量， 其理论容量可以达到1000 mAh/g以上。 但是目前所面临的主要问题是循环过程中锂离子的嵌入 脱出容易引起材料大的体积变化，导致电极材料的粉化 和接触电阻的增大，造成可逆容量的损失，甚至会失去 可逆储锂作用，因此在锂离子电池中很难实际应用。 因此，开发出具有高比容量、长寿命、低成本、安全 可靠的新型实用负极材料，将是今后锂离子电池负极 材料研究的主要方向。 金属硅化物 在制备硅时掺入一些非金属、金属可以得到无定形硅，金属硅化物的容量和循环性能都比人然石墨要优越，其中锰的硅化物的性能最佳。 如果将硅分散到非活性TiN基体中形成纳米复合材料，虽然容量低，但是循环性能较好。 对于氮化物的研究源于Li3N具有较高的离子导电性，锂离子更容易迁移，与过渡金属元素作用形成氮化物后可逆容量显著提高。 如：Li3-xCuxN可逆容量达650mAh/g， Li3-xCoxN可达560mAh/g。 虽然氮化物循化性能较好，但其平均氮化