生物化学左-酶竞争性抑制、辅酶维生素
第 三 章 酶 酶学历史 1833年: 麦芽抽提液 Payen 和 Persoz 用酒精沉淀 物质(对热不稳定) 淀粉 单糖 淀粉糖化酶 1835—37年:Berzelius提出: 催化作用 catalysis 催化剂 ~ ~ ~ ~ 酶 Sumner 获诺贝尔奖 1926年 提纯脲酶 酶的提纯(性质) 酶的功能(结构) 应用、工具酶 分子酶学 酶的概念 目前将生物催化剂分为两类 酶 、 核酶(脱氧核酶) 酶学研究简史 公元前两千多年,我国已有酿酒记载。 一百余年前,Pasteur认为发酵是酵母细胞生命活动的结果。 1877年,Kuhne首次提出Enzyme一词。 1897年,Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液,实现了发酵。 1926年,Sumner首次从刀豆中提纯出脲酶结晶。 1982年,Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性,提出核酶(ribozyme)的概念。 1995年,Jack W.Szostak研究室首先报道了具有DNA连接酶活性DNA片段,称为脱氧核酶(deoxyribozyme)。 第一节酶的分子结构与功能The Molecular Structure and Function of Enzyme 酶的不同形式 单体酶(monomeric enzyme):仅具有三级结构的酶。 寡聚酶(oligomeric enzyme):由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 多酶体系(multienzyme system):由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 多功能酶(multifunctional enzyme)或串联酶(tandem enzyme):一些多酶体系在进化过程中由于基因的融合,多种不同催化功能存在于一条多肽链中,这类酶称为多功能酶。 绝大多数酶是蛋白质,酶有特殊的催化作用。 酶是催化剂,与普通化学催化剂有相同之处,又有独特的催化特点: 高效率 高专一性 高度不稳定性 活力可调节 *各部分在催化反应中的作用 酶蛋白决定反应的特异性 辅助因子决定反应的种类与性质 维生素与辅酶 过去的50 年中已经发现13种维生素是人类所必需的。 这些维生素是体内许多酶的辅酶成分。 因此维生素具有高效的营养。 是维持正常细胞功能所必需的,许多动物不能合成,必须由食物供给。 维生素与辅酶 维生素种类: 脂溶性: A、D、E、K 水溶性: Vit C Vit B 族 在体内大多数转化为辅酶,有些直接参与催化 都含有氮原子 Vit B1(硫胺素,thiamine) Vit B2 (核黄素,riboflavin) 黄素腺嘌呤二核苷酸,flavin adenine dinucleotide, FAD :琥珀酸脱氢酶 黄素单核苷酸, flavin mononucleotide , FMN :NADH脱氢酶 作用:参与氧化还原反应,递氢 Vit PP(烟酰胺,尼克酰胺) 烟酰胺嘌呤二核苷酸 :苹果酸脱氢酶 烟酰胺嘌呤二核苷酸磷酸 :苹果酸酶 作用:参与氧化还原反应,递氢、递电子 维生素 B6(吡哆醛,吡哆胺) 辅酶形式:磷酸吡哆醛,磷酸吡哆胺 举例:所有的 转氨酶 氨基酸脱羧酶: L-谷氨酸脱羧酶 丝氨酸羟甲基转移酶 作用:转氨基作用、脱羧作用 泛酸(pantothenic acid) 辅酶形式: 辅酶A HS~CoA:脂酰辅酶A合成酶 作用: 转酰基作用 生物素biotin 辅基形式: 与酶蛋白赖氨酸残基侧链上的?氨基共价结合 举例: 丙酮
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