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* 第9章 电位分析法及离子选择性电极 9-2 离子选择性电极 4. ISE性能参数 6 选择性系数 Ki jpot 表示 干扰离子 [j] 对电位的贡献 相当于多少 [i] 对电位 有相同贡献（ni / nj 时） ?ISE = k ?（RT/nF) ln ( ai+∑ Kijpot aj ni / nj ) 可说明 ⑴ Ki jpot ↓表示ISE 对i 离子的选择性好 ⑵ 同一支电极, Ki jpot Ki qpot 相对大小，可决定 j , 对 i 的干扰大小 了解Ki jpot 的实用意义？ Ki jpot 的两种測 定方法？ * 第9章 电位分析法及离子选择性电极 9-3 实验方法 涉及具体測量如何实现？ 如何获得准确的“量”的结果？ 1. 直接进行定量计算的困难 对电池 SCE‖ISE E= ?ISE - ?SCE+ ?j 定量关系式 ?ISE =?0 + (RT/nF) lnaM n+ aM n+ = ? M n+ · cM n+ E= ?0 + (RT/nF) ln ? M n+ + (RT/nF) ln cM n+ - ?SCE+ ?j ? ? ? E= k + (RT/nF) ln cM n+ * 第9章 电位分析法及离子选择性电极 9-3 实验方法 2.间接法定量测量 ⑴间接法 分别测量标准试样与未知试样的电动势进行比较， 计算未知试样中待测组分含量 ⑵对测量的要求 ①手段使用同一套电极及电动势的测量装置， ?ISE，?0 一致 ②对象使测定的标准 液和未知液有相似的体系，? ， ?j一致 加入总离子强度调节缓冲液（TISAB）或称离子强度调节液（ISA） A. 惰性电解质 A . 0.34 mol? / L NaNO3 维持离子强度恒定 或1mol?/ L NaCl B. 缓冲物 B . 0.75mol?/L NaAc 稳定pH值 和0.25 mol?/L HAc C. 掩蔽剂或氧化还原剂 C . 10 ?3 mol?/L 环已二胺四乙酸 消除干扰离子 或10?1 mol?/L 柠檬酸钠 例如 F?选择电极 TISAB * 第9章 电位分析法及离子选择性电极 9-3 实验方法 3. 定量分析的校正方法 E= k +（2.303RT/nF) lg cM n+ E= k +S lg cM n+ （ y = ax + b ) 参考2-4节 ① 基本方法— 标
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