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第二章 单级平衡过程 Chapter2 Single stage balance process 单级平衡分离是指两相经一次紧密接触达到平衡后随即引离的过程，由于平衡两相的组成不同，因而可起到一个平衡级的分离作用。其相平衡用于阐述混合物分离原理、传质推动力和设计计算。 §2-1汽液相平衡（Vapour-liquid phase equilibrium） 　　所谓相平衡是指两个或两个以上的相处于平衡状态。平衡的意思是指：在宏观上系统的性质随时间而改变的趋势已达到零。而所谓相，是指任何数量的物质在其所占据的空间内宏观性质是均匀一致的，没有不连续的地方。一定数量的物质，即使被分割成若干部分，但只要它们的性质和组成完全一样，则可把它们称为一个均相。若有两个或两个以上的均相，虽然它们互相紧密接触，但它们各自的性质并不随时间而改变，通常，就用相平衡这一词来表达这一状态。 　　对于双组分系统温度-压力-组成的平衡关系，常常利用实验来测得，而多组分系统的相平衡关系用实验方法来测定就比较复杂。随着相平衡理论研究的深入，对双组分和多组分系统的汽液相平衡已建立了一些定量的关系式，利用这些关系式，它只需用少量的双组分的实验数据，这就大大地减轻了实验工作量。 一、 汽液相平衡关系（Vapour-liquid phase equilibrium） 1. 基本关系式 　　相平衡条件：组分i在汽液两相中的化学位相等， 　　也可表示为组分i在汽液两相中的逸度相等， 　　 　　 　　 或 　　 2. 相平衡常数 ① 定义 工程中常用相平衡常数来表示相平衡关系 表示了i组分在平衡的汽液两相中的分配情况，俗称分配系数。 ②的计算方法 ⑴状态方程法 　　只要给出组分i的汽液两相的分逸度系数，即可求出，而已知则可由求与之相平衡的。 　　和均可用状态方程来计算，但该状态方程必须同时适用于汽液两相，常见的有SRK、PR和BWR方程，此法适用于中压下，液相非理想性不是很强的烃类系统。 ⑵活度系数法 　　用于只能计算的状态方程，如维里方程，RK方程，而则由活度系数模型来计算。该法用于压力不高，液相非理想性强的系统。 a. 可凝性组分基准态逸度 　　 当 时，， 　　即纯液体i在T、P下的逸度等于饱和蒸汽压乘以两个校正系数，为校正处于饱和蒸汽压对理想气体的偏差，指数校正（Poynting）因子是校正压力偏离饱和蒸汽压的影响。 b. 不凝性组分基准态逸度 当时，， 或亨利定律： ③与的关系 　　相对挥发度的定义是i，j两组分的相平衡常数之比。 　　固有分离因子： 　　若，表示汽液两相中i、j两组分的浓度之比相等，因此不能用一般的精馏来分离，值越大，两相平衡后的比值 　　 　　 二、 汽液平衡的分类与计算（Classification and calculation of vapour-liquid phase equilibrium constant） 1. 汽液平衡的分类 　　基本关系式： 　　忽略Poynting因子， 汽相 液相 理想气体的混合物 理想的气体混合物 真实气体混合物 理想溶液 非理想溶液 2. 汽液平衡常数的计算 ① 逸度系数的计算 计算逸度系数可以通过气体状态方程，PVT实验数据，普遍化关系，可根据情况任选一种，其基本关系为： ⑴纯组分的逸度系数 　　　当, 当, 可查图。 ⑵二元混合物的逸度系数 a. 维里方程 　　用混合规则求，即先求。见P34和化工热力学。 b. RK方程 　　书中给出了Vdw Equ.的计算，见P30。 ② 活度系数的计算 若，称为对拉乌尔定律有正偏差，为负偏差。 　　大多数非烃类混合物，都表现为正偏差，少数由于有缔合现象或属于电解质溶液，能发生负偏差。一般可以液相中分子间的作用力来估计偏差的正负。 　　目前，还不能完满地定量计算活度系数，对于双组分系统，主要通过实验测定，也可采用某些公式计算，对于三组分或更多组分的非理想溶液，实验数据很少，活度系数主要用公式估算。 只要知道的数学模型，就可通过组分i的摩尔数ni求偏导数得到的表达式。 ⑴二元溶液的活度系数 a. Van-Laar Equ. 讨论 1）A的物理意义 2）由 　　　　 3）当时，此二元系统称对称系统，方程可变为单参数的对称方程： ； 4）当时，为理想体系； 　　　当时，为负偏差非理想体系； 　　　当时，为正偏差非理想体系 　　　A可用来判别实际溶液与理想溶液的偏离度。 b. Margules Equ. 　　Van Laar方程和Margules方程有悠久的历史，仍有