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* * 第十章 电位法及永停滴定法 ● 电化学分析：根据电化学原理进行物质成分分析。 电化学分析 ①电解法：通电时，待测物在电池电极上发生定量沉积的性质以确定待测物含量的分析方法。 ②电导法：依据溶液的电导，以确定待测物含量。 ③电位法：根据测量电极电位，以确定待测物含量。 ④伏安法：依电解时得到的电流－电压曲线为基础进行分析。 Potentiometric Titration and Dead-stop End Point Titration §1．电位法的基本原理 ●电极电位（相界电位）： 金属插入该金属盐的溶液中，形成双电层， 达平衡后相界两边产生一个稳定的电位差。 ●液接电位： 两种组成不同，或组成相同浓度不同的电 解质溶液接触界面两边存在的电位。 ●化学电池： 原电池：化学能→电能 电解池：电能→化学能 (-) (+) KCl盐桥 Cu Zn Zn+ Cu+ (1mol/L) (1mol/L) 上图是Daniell电池： 电池反应： 电池电动势： ●指示电极： 一种电极的电位随溶液中待测离子的活 度（或浓度）的变化而变化。 ①金属－金属离子电极 ②金属－金属难溶电极 ③惰性金属电极 ④膜电极 ●参比电极：电极的电位不受溶液组成变化的影响， 其电位值基本固定不变。 ①银－氯化银电极 ②饱和甘汞电位（SCE） SCE可表示为： ●电极电位的测量：欲测某电极值，可将它作为负极， 与一合适的参比电极作为正极组成 原电池。 §2．直接电位法： ●玻璃电位构造及原理： 玻璃膜球、缓冲溶液、银氨化银电极、电极导线等组成。 H+ H+ a1 a2 +++ - - - +++ - - - 干玻璃层 外部溶液 内部溶液 水化凝胶层 水化凝胶层 玻璃电极的电位： ●测量原理： （一）玻璃电极|待测溶液||SCE（+） ?两次测量法：先用－pH已知的标准缓冲溶液与 玻璃电极和SCE组成电池。 ☆离子选择性电极（ISE）： 是一种对溶液中特定离子有选择性响应能力的电极 内参比电极 电极管 内参比溶液 电极膜 ●离子选择性电极的性能： X——选择响应离子 Y——发生干扰响应离子 Kx,Y 愈小，电极对X离子响应的选择性愈高， 离子的干扰作用愈小。 ISE测量待测物离子浓度： ①两次测量法； ②标准曲线法（作图法）； ③标准加入法。 §3．电位滴定法： 见图 电位计 电磁搅拌器 V E V ●确定终点的方法： ①E－V曲线法→ ② 曲线法→ ③ 曲线法→ 电位滴定法 应用 酸碱滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 非水滴定法 * * *
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