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* 第三章 磁性材料 磁性材料是功能材料的一个重要组成部分。 按化学组成，传统磁性材料有金属磁性材料和铁氧体两类。近年来，开展了聚合物磁性材料的研究。 按性能用途，分为软磁、硬磁及一些特殊用途的磁性材料。 3-1 物质磁性概论 一、物质磁性 根源：原子内部电荷运动。 原子磁矩包括：核磁矩、电子磁矩（前者小三个量级） 主要是电子磁矩：包括轨道磁矩与自旋磁矩 任何物质都有磁性。但由于不同原子结构上的差异以及原子间相互作用不同，物质磁性的强弱又与物质本身有关。 1、交换作用 磁矩为0的原子具有抗磁性 对磁矩不为 0的原子须考虑近邻原子共用电子（交换电子）所引起的静电作用即交换作用。 交换作用用交换能“A”表示，它取决于近邻原子未满的电子壳层相互靠近的程度，并决定原子磁矩排列方式和物质基本磁性。理论研究表明： （1）当A＞0时，交换作用导致相邻原子磁矩平行排列，产生铁磁性。 （2）当A＜0时，交换作用导致相邻原子磁矩反平行排列，产生反铁磁性。总磁矩为0，抵消，宏观上表现顺磁性。 （3）当A很小（原子间距大），交换作用不足以克服热运动干扰，原子磁矩无序排列。在外磁场下取向排列。表现为顺磁性。 （4）对铁氧体，表现为亚铁磁性。这类材料中，金属离子不直接发生交换作用。而通过氧原子间接发生交换作用。亚铁磁性和铁磁性相似，有磁滞，以自发磁化为基础。 2、抗磁性 抗磁性—介质在外磁场中产生与外磁场方向相反的附加磁场的性质。 原因：在外磁场中，电子轨道磁矩将发生变化引起与外场相反的附加磁矩。 电子（负电荷）在轨道上加速转动，相当于正电荷反向加速，产生与转动方向相反的附加电流 附加磁矩总与外磁场相反。抗磁性存在于一切物质之中。分子固有磁矩为0的物质才表现抗磁性，其他物质抗磁性被掩盖。 抗磁性物质分类： （1）弱抗磁性：惰性气体，Cu、Zn、Ag、Au、Hg等 （2）反常抗磁性：Bi、Ga、Sb、石墨等。 （3）超导抗磁性：超导体表面感应电流产生磁场完全抵消外磁场。 3、顺磁性 顺磁性—介质在外磁场中产生与外磁场方向相同的附加磁场的性质。 原子、离子、分子由于具有未填满的电子壳层，分子固有磁矩不为0。在外磁场中取向排列。 弱磁性 三类： （1）朗之万顺磁性 O2、NO气体，许多金属盐及居里温度以上的铁、亚铁磁性物质。 （2）泡利顺磁性 碱金属Li、Na、K、Rb、Cs （3）超顺磁性 常态下是铁磁性物质，当为超细或纳米颗粒时，矫顽力 几乎无磁滞。产生朗之万顺磁性，粒子内自发磁化本身热振动。 4、强磁性 在很小的外磁场下能获得很大磁性并保留剩磁的物质。 原子间交换作用使原子磁矩有序排列，即自发磁化。许多自发磁化小区域——磁畴。 （1）铁磁性 3d或4f电子的交换作用，使相邻原子平行有序排列。 排列混乱 自发磁化消失 顺磁性 Fe、Co、Ni及其合金 钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm） （2）亚铁磁性 磁性比铁磁性低一个量级 过渡金属氧化物，铁氧体，如Fe3O4 、NiFe2O4等 Fe2+、Fe3+两种亚点阵，每个亚点阵原子磁矩各自平行排列（通过氧离子间接作用），不同亚点阵原子磁矩反向排列。两种磁矩大小不等，不能抵消。表现强磁性。不同价态金属离子分别占据氧八面体和四面体间隙。 （3）弱铁磁性 在倾斜方向有微弱自发磁化。 5、反铁磁性 原子磁矩具有完全抵消的有序排列。自发磁化强度为0，但在外磁场作用下仍然具有强顺磁性（弱磁性）。 有序排列破坏 （反铁磁居里点，尼尔温度），完全混乱。转化为顺磁性。 几种类型： （1）正常反铁磁性 MnO、NiO、FeS等 （2）螺旋反铁磁性 相邻晶面，原子磁矩转角20-400 （3）自旋密度波（SDW） 原子磁矩密度（自旋密度）具有正弦周期性调制结构。 6、物质磁性分类 原子磁矩排列 典型磁性 磁化率 磁化行为 无序 有序 抗磁性 顺磁性 反铁磁性 铁磁性 亚铁磁性 弱铁磁性 抗磁 弱磁 弱磁 强磁 二、与磁有关的物理效应 1、磁致伸缩 磁性材料在磁化过程中，在磁化方向上伸长（缩短），而在与之垂 直的方向上缩短（伸长）——该现象叫磁致伸缩。 （可逆弹性形变） 磁致伸缩率 随外磁场增加而趋于稳定。最大的磁致伸缩率称为饱和磁致伸缩率