环烷烃的异构.ppt

第三章 环烷烃 化学化工学院: 裴 强 QQ:Tel:E-mail: peiqiang_6@163.com 学习要求 1、了解环张力的概念、不同环的张力 2、掌握环烷烃的构造异构、立体异构以及环烷烃的命名方法，环烷烃的物理性质和化学反应 3、掌握并会运用环己烷、取代环己烷的构象以及多环烃的构象；掌握环己烷的椅式构象及其构象转换、椅式构象化学键区别（a键、e键）。 教学重点： 构造异构、立体异构、环烷烃的命名，环烷烃的化学反应，环己烷的椅式构象、不同取代类型的环己烷的构象 教学难点： 环张力的概念、立体异构、不同取代类型的环己烷的构象 在环烷烃分子中碳原子以单键互相连接成闭合的碳环，剩余的价完全与氢原子相连。将链烃变为环烃，需要增加一个碳碳单键，同时减少两个氢原子，因此单环烃的通式为CnH2n。每增加一个环都要增加一个碳碳单键，同时减少两个氢原子。如通式为CnH2n－2，则该化合物为双环烷烃。 1、构造异构 环烷烃由于环的大小及侧链的长短和位置不同而产生构造异构体。 最简单的环烷烃含有三个碳原子，它没有异构体；含有四个碳原子的环烷烃有两个异构体；含五个碳原子的环烷烃有五个构造异构体。 构造相同，分子中原子在空间的排列方式不同的化合物互称为立体异构体。 例如：1，4－二甲基环己烷分子中，两个甲基可以在环平面的一边，也可以各在一边。它们的具有不同的物理性质，相互转换需要较高的能量。这种现象称为顺反异构，是立体异构的一种。 单环烷烃的命名是根据环中碳原子的数目叫做环某烷。如环上有取代基，则在母体环烃名称的前面加上取代基的名称和位置，环上碳原子的编号，应使表示取代基位置的数字尽可能小一些，有不同的取代基时，要用较小的数字表示较小的取代基。 顺反异构体的命名是假定环中碳原子在同一个平面上，把它作为参考平面。两个取代基在同一边的叫做顺式（cis-），不在同一边的叫做反式（trans-）。 环烷烃的物理性质和支链烷烃相似。 环烷烃的高级同系物为固体，环烷烃的熔点较同碳数直链烷烃的熔点高，因为它们能更紧密地排列在晶格中。 不溶于水，易溶于非极性有机溶剂。 环烷烃的化学性质和烷烃相似，可以燃烧、裂解和卤化。 含三元环和四元环的小环化合物有一些特殊的性质，它们容易开环生成开链化合物。 三元环对氧化剂相对稳定，例如，环丙烷不能使高锰酸钾溶液退色。含三元环的多环化合物氧化时，三元环可以保持不变。 例题：某烃A，分子式为C5H10，不能使Br2-CCl4溶液褪色，在光照下与Br2 作用，只得到一种产物B，分子式为C5H9Br，此化合物与KOH-EtOH溶液加热回流得化合物C（C5H8）。请推测A，B，C的结构式。 1885年拜尔（A. von. Baeyer）提出张力学说：假定形成环的碳原子都在同一平面上，并排列成正多边形；在不同的环中碳碳键之间的夹角小于或大于正四面体所要求的角度，碳碳键键角的变形会产生张力；键角变形的程度越大，张力越大；张力使环的稳定性降低，张力越大，环的反应活性也越大。 根据拜尔张力学说，环己烷和更大的环都有因键角的变化所引起的张力。但后来，普遍认识到这一结论是不正确的，因为环己烷和更大的环中碳原子并不像拜尔假设的那样在一个平面内。因此拜尔张力主要存在于小环化合物中。 根据异构体燃烧热的大小可以推测其相对热化学稳定性。不同环烷烃所含的碳原子和氢原子的数目不等，它们的燃烧热不能直接进行比较。 由于单环环烷烃的通式为CnH2n，如果把环烷烃的燃烧热除以环内碳原子数n，得到的是各环烷烃的每一个亚甲基的燃烧热，就可以进行比较。环烷烃的燃烧热参见表3.2。 有机化合物中能产生张力的因素有：非键作用、键长的变化、键角的变化和扭转角的变化。 非键作用：分子中两个非键合的原子或原子团由于几何的原因相互靠近，当它们之间的距离小于两者的范德华半径之和时，这两个原子或原子团就强烈地互相排斥，由此引起的体系能量升高称为非键作用，用Enb表示。 键长的变化：两个用化学键连接的原子核之间的距离等于平衡键长时，能量最低。分子中由于几何的原因，必须使某一个键生长或缩短，能量都随之升高，其大小用El表示。